萘分子最高占据轨道和次最高占据轨道的电子动量谱学研究.PDF

中国科学: 物理学 力学 天文学 2011 年 第41 卷 第4 期: 421 ~ 426 SCIENTIA SINICA Phys, Mech Astron SCIENCE CHINA PRESS 清华大学百年校庆专刊· 论文 萘分子最高占据轨道和次最高占据轨道的电子动 量谱学研究 * * 石砳磊, 刘昆, 宁传刚, 邓景康 清华大学物理系, 原子分子纳米科学教育部重点实验室, 北京 100084 *联系人, E-mail: ningcg@; djk-dmp@ 收稿日期: 2011-02-17; 接受日期: 2011-03-02 国家自然科学基金(批准号:、高等学校博士学科点专项科研基金(编号: 20070003146)资助项目 摘要 利用高分辨率的第三代电子动量谱仪研究了萘(C H )分子的最高占据轨道 1a 和次最高占据轨道 10 8 u 2b3u 的电子动量谱, 给出了外价轨道的电离能谱信息. 实验在非共面对称几何条件下完成, 入射电子的能量为 1500 eV 加结合能. 通过Hartree-Fock 和密度泛函方法计算得到了萘分子1au 和2b3u 轨道的动量谱, 理论与实 验结果在低动量区(p 0.25 a.u.) 以外符合很好, 低动量区的“上翘”现象应缘于扭曲波效应, 将在下一步实验中 证实这一推断. 关键词 萘, 电子动量谱学, Hartree-Fock 理论, 密度泛函理论 PACS: 34.80.Gs, 31.15.aj 1 引言 和计算能力的限制, 早期的电子动量谱学研究的对 象主要限于原子和较为简单的分子. 目前, 随着高分 电子动量谱学(Electron Momentum Spectroscopy, 辨的第三代电子动量谱仪的研制成功, 电子动量谱 简称EMS) 自20 世纪70 年代建立以来, 经过40 余年 学已经逐渐应用到一些较大的生化分子和固体薄膜 的发展, 已经成为一个多学科交叉的前沿研究方向, 材料的研究[4~6]. 本文报道了在清华大学第三代电子 其实验的基本过程是利用电子与原子分子进行单电 动量谱仪上获得的萘分子(C H ) 的轨道动量谱的实 离(e, 2e)碰撞实验[1~3]. EMS 目前已经是原子分子领 10 8 验结果, 并与理论计算进行了比较, 这是首次对萘分 域研究物质结构与碰撞反应动力学的一种重要方法 子的电子动量谱学实验研究, 它将为萘分子结构的 和成熟手段, 它不仅能获取原子和分子轨道结合能, 同时还能够相当直接地从实验数据中得到各个轨道 量子化学研究提供重要的实验依据. 的电子分布及电子关联效应. 正是这种独特的优势, 萘是结构最小的、但也是最重要的稠环芳香烃 使电子动量谱学在研究原子、分子、固体薄膜的电子 ( 图1), 被广泛用于制备染料中间体、橡胶助剂和驱 结构和电离机制的各个领域中都得到了较为广泛的 虫剂( 即俗称的卫生球或樟脑丸)等. 萘及其化合