Al70Cu30合金液态RDF高斯分解与局域结构计算.pdfVIP

维普资讯 第 6期 无 机 化 学 学 报 Vo1．19．No．6 2003年 6月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY Jun．，2003 Al0Cu0合金液态 RDF高斯分解与局域结构计算 陈 莹 边秀房 张景祥 王焕荣 孙 民华 (山东大学材料液态结构及其遗传性教育部重点实验室，济南 250061) 运用密度泛函B3LYP方法对 AlCu (m，n≤4)团簇结构进行量子化学计算 ，得到团簇 的稳定构型。对不 同温度下 X-射线 衍射实验所得 的径 向分布函数 (RDF)在 0．2～0．4nm范围内做高斯分解，结合计算结果对高斯峰的意义做 了解释，认为计算所 得部分 团簇构型可以代表 AloCu，o合金熔体 的内部局域结构 。 关键词 团簇 x．射线衍射 高斯分解 分类号 0614．3 1 0614．121 AI—Cu系合 金是一类应用较为广泛 的金属材 液态结构实验在 0—0X一射线衍射仪上进行。 料 。文献 ¨通过试验与计算研究了AI—Cu系合金晶 MoKct辐射 (波长 A=0．071nm)自样 品的 自由表面 体结构 中的电子分布等 。相对于固态结构，其液态 反射后，经过置于衍射侧 的石墨单 晶后进入计数 的结构和性质研究较少 。如何描述液体 中的原子的 器。角精度为 0．001O9扫描范 围 20为 5。一9O。，所 排布是人们一直 以来较为关注和尚未解决的问题。 覆 盖 的波 矢 量 Q 的大 小 约 为 5—120nm～。用 在液体 中原子 的分布不具有类似 固体 中的长程有 99．999％的高纯 Al及 99．98％的纯 Cu按一定 比例 序 。但原子 的分布也并非完全无序，而是存在短程 配成 AIoCu3o合金，做成块状，放于 8×25×30mm 关联，所 以很难找到一种适合描述液态的原子结构 的坩埚 内，在纯氦气氛下于 1650~C熔化后保温 1h， 和 电子状态既简单又充分 的模型和处理方法 。人们 再降温到 1550~C，保温 20min后开始进行 x一射线 试 图通过多种方法来研究液态结构 ，如 x射线衍射 衍射实验，在 700~C测得实验数据 。在第一峰 内，衍 法 、扩展 x一射线吸收结构 (EXFAS)、计算机分子动 射仪的扫描步长为 20=0．2。。 力学模拟等，但是 目前还是很难确定液态中原子短 实验所得衍射强度 曲线在 O一110nm 范 围内 程 的具体构型 。运用量子化学计算可以确定团簇 的 进行修正和归一化处理，得到结构 因子曲线，对结构 稳定构型，但将量子化学计算与液态实验研究相结 因子进行 Fourier变换 ，可求得径 向分布 函数 。数据 合 的报道 并不 多见 。本文用密度泛 函方法计算 的 处理的详细过程参见文献 】。 Al—Cu局域结构与 AIoCu，o合金液态 RDF的高斯分 2 结果与讨论 解结果存在联系。 计算所得稳定构型如图 1中所示。这些构型经 1 计算与试验方法 频率计算无嘘频 出现 ，说 明其均为稳定结构 。 根据 AICu熔体长程无序短程有序 的特点，选择 通过 x．射线衍射实验，可以获得与液体结构相 Al1Cut 为结构单元模型进行量子化学计算 。计 对应 的衍射 曲线 ，对之极化 、校正处理 ，然后进行傅 算运用 Gaussian98