聚合物层间相互作用示意图.pptVIP

吸附聚合物层间的相互作用 吸附聚合物的情况更复杂 首先，当2个粒子十分靠近时，最初粘连于1个粒子表面的聚合物可能与另外1个粒子的表面作用或吸附其上，形成两个粒子之间的桥。 其次，如果时间充分，粘连的聚合物可从表面脱附desorb并迁移migrate出聚合物层。 形成全包覆时： 与全包覆锚钩聚合物相一致。两个聚合物层间的作用是纯粹的排斥力并增加自由能，这时两个粒子间距小于聚合物层厚的2倍。 部分被包覆时： 好溶剂中，2个部分包覆的聚合物层相互渗透，导致空间减少以及更有序的聚合物排列。熵减小，吉布斯自由能增加。 坏溶剂中，相互渗透促进进一步的聚合物卷曲，熵提高并导致自由能降低。这种在坏溶剂中吸附聚合物层的相互作用与好溶剂中部分包覆的锚钩聚合物的情况非常相似，然而由于两种表面多吸附点的存在，其相关的工艺差异很大。当间距小于聚合物层厚时，排斥力总是得到加强并使2个粒子相分离。 空间稳定化steric stabilization的物理基础 静电稳定化示意图 (a) 非离子型聚合物包覆带电粒子，(b) 聚合电解质连接非带电粒子 （1）体积限制volume restriction effect效应，产生于2个靠近的粒子表面间的小区域； （2）渗透效应osmotic effect，产生于2个粒子高浓度吸附聚合物分子层间的区域 空间、静电相互作用共存时electrosteric stabilization的情形 (a) (b) 带电粒子包覆非离子型聚合物 带电荷粒子包覆电解质型聚合物 本 章 总 结 固态表面能的起源 减小材料表面能的各种机制 表面曲率对化学势的影响 纳米粒子稳定化的两种机制 由于纳米尺度材料的巨大的表面积，表面能对纳米结构和纳米材料的影响变得十分重要 本章内容，不仅对于纳米材料的合成、处理重要，对于纳米材料的应用也同样十分重要 C. Nützenadel, A. Züttel, D. Chartouni, G. Schmid, and L. Schlapbach, Eur. Phys. J. D8, 245 (2000). A.W. Adamson and A.P. Gast, Physical Chemistry of Surfaces, 6th edn. John Wiley Sons, New York, 1997. A.N. Goldstein C.M. Echer, and A.P. Alivisatos, Science 256, 1425 (1992). M.A. Van Hove, W.H. Weinberg, and C.M. Chan, Low-Energy Electron Diffraction, Springer-Verlag, Berlin, 1986. M.W. Finnis and V. Heine, J. Phys. F4, L37 (1974). U. Landman, R.N. Hill, and M. Mosteller, Phys. Rev. B21, 448 (1980). D.L. Adams, H.B. Nielsen, J.N. Andersen, I. Stengsgaard, R. Friedenhans’l, and J.E. Sorensen, Phys. Rev. Lett. 49, 669 (1982). C.M. Chan, M.A. Van Hove, and E.D. Williams, Surface Sci. 91, 440 (1980). M.A. Van Hove, R.J. Koestner, P.C. Stair, J.P. Birberian, L.L. Kesmodell, I. Bartos, and G.A. Somorjai, Surface Sci. 103, 189 (1981). I.K. Robinson, Y. Kuk, and L.C. Feldman, Phys. Rev. B29, 4762 (1984). R.M. Tromp, R.J. Hamers, and J.E. Demuth, Phys. Rev. B34, 5343 (1986). G. Binnig, H. Rohrer, Ch. Gerber, and E. Weibel, Phys. Rev. Lett. 50, 120 (1983). R. Schlier and H. Farnsworth, J. Chem. Phys. 30, 917 (1959). R.M. Tromp, R.J. Hames, and J.E. Demuth, Phys. Rev. Lett. 55, 1303 (1985). R.M. Tromp,