贮氢材料的贮氢原理四、稀土贮氢材料的制备五、稀土贮氢合金的应用 .ppt

第二章 稀土贮氢材料 一、贮氢材料概述 二、贮氢材料及其分类 三、贮氢材料的贮氢原理 四、稀土贮氢材料的制备 五、稀土贮氢合金的应用 能源概况 据估计，占世界目前耗能80%的化石燃料(煤炭、石油、天然气)的最终可采量相当于33730亿 吨原煤，而世界能耗正以年5%的速度增长，预计只够人类使用一二百年。随着石油、天然气 等优质能源的逐步枯竭，新能源的开发利用还没有重大突破，目前世界正处在被称为“青黄 不接”的能源低谷时期。 能源概况 氢能源 重量最轻的元素。标准状态下，密度为 0.8999g/l，－252.7℃时，可成为液体，若将压力增大到数百个大气压，液氢可变为金属氢。 除核燃料外氢的发热值是所有化石燃料、化工燃料和生物燃料中最高的，为142,351kJ/kg，是汽油发热值的3倍。 氢取代化石燃料能最大限度地减弱温室效应 如果按每千克燃料所放出的热量来进行计算，氢气为120918KJ，液化气为45367KJ。氢能不但是一种高效，干净，无毒，无二次污染的理想能源，而且氢的储量用之不尽，加上氢能应用广泛、适应性强、可用作燃料电池发电，也可用于氢能汽车、化学热泵等。因此，氢能的开发和利用成为世界各国特别关注的科技领域。 一、储氢材料定义 狭义上讲，储氢材料是一种能与氢反应生成金属氢化物的物质；但是，它与一般金属氢化物有明显的差异．即储氢材料必须具备高度的反应可逆性(可反复地进行吸储氢和释放氢的可逆反应），而且，此可逆循环的次数（循环寿命）必须足够多，例如循环次数超过5000次。 稀土贮氢材料则是众多贮氢材料中的一种，一般指含有稀土金属元素的合金或金属间化合物。 Ni-MH电池 镍氢电池于1988年进入实用化阶段，1990年在日本开始规模生产，此后产量成倍增加。目前在日本，三洋、松下和东芝形成了三足鼎立的局面，所占市场份额分别为40%、30%和20% ，生产能力已达到1500万只/月。 在小型二次电池领域，Ni-MH电池在市场竞争中面临镍镉电池和锂离子电池两面夹击。在价格方面镍镉电池占据优势；在比能量方面Ni-MH电池不如锂离子电池，在与镍镉电池的竞争中，Ni-MH电池通过实现规模化生产，降低了生产成本，迅速取代了部分镍镉电池市场，并在近年来发展迅猛的移动通讯、便携式电脑领域站稳脚跟。为了与锂离子电池竞争，Ni-MH电池正在向高容量化方向发展。 二、贮氢材料及其分类 实际上它必须是能够在适当的温度、压力下大量可逆地吸收、释放氢的材料。 1.金属（或合金）储氢材料 2.非金属储氢材料 3.有机液体储氢材料 4.其他储氢材料 理想的金属储氢材料应具备以下条件：1.在不太高的温度下，储氢量大，释放氢量也大；2.氢化物的生成热一般在-46～-29KJ/molH2之间；3.原料来源广，价格便宜，容易制备；4.经多次吸、放氢，其性能不会衰减；5.有较平坦和较宽的平衡压力平台区，即大部分氢均可在一持续压力范围内放出；6.易活化，反应动力学性能好。 金属氢化物贮氢原理 1.金属氢化物贮氢原理 氢能与许多金属、合金或金属间化合物反应生成金属氢化物，并释放出热量；金属氢化物受热时, 又释放出氢气，用反应示式可以表示为： 金属氢化物贮氢 某些过渡金属、合金、金属间化合物，由于其特殊的晶体结构等原因，在一定条件下，氢原子比较容易进入金属晶格的四面体或八面体间隙中，形成金属氢化物。这类材料可以贮存比其体系大1000－1300倍的氢。当金属氢化物受热时，又可释放出氢气。目前研究最多和投入应用的贮氢合金材料主要有：稀土系列、镁镍系列、钛铁系列、钛锰系列等。 储氢材料的分类 目前已开发具有实用价值： 稀土系AB5型；锆、钛系拉夫斯相AB2型；钛系AB型；镁系A2B型以及钒系固溶体型等几种。 A是可与氢形成稳定氢化物的放热型金属 B是指难于氢形成氢化物且具有氢催化活性的吸热型金属 目前，研究较多较为成熟的是金属储氢材料。而稀土系AB5型储氢材料的吸放氢速度快、易活化等许多吸能均优于其他储氢材料，开辟了一条新的途径。 AB5型稀土镍系贮氢合金 CaCu5型六方结构，典型代表为LaNi5 AB5型混合稀土系合金是目前国内外Ni/MH电池生产的主要负极材料。 新型贮氢材料 e.g.碳纳米管、石墨纳米纤维、高比表面积的活性炭、玻璃微球等。 这类储氢材料均属于物理吸附型的。即利用其极大的活性比表面，在一定温度和压力下，吸附大量氢气。提高温度或减压下，将氢气放出。 其储氢能力一般大于金属吸氢能力，是一类很有前途的新型储氢材料。 在适当的催化剂作用下，在较低压力和相对高的温度下，可做氢载体，达到储存和输送氢的目的。借助与H2的可逆反应来实现的。 一些无机化合物和铁磁性可用作储氢，KHNO3或NaHCO3作为储氢剂，