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苯加氢制环己烯催化剂的制备 姓名:某某某 学号: 000000000 课题背景 实验部分 结果与讨论 结论 1 课题背景 1.1 环己烯用途 环己烯 医药 其它 农用 化学品 聚酰胺 饲料添加剂 香料 1.2 国内外研究进展 目前,世界上只有日本旭化成研制出的Ru-Zn催化剂用于工业生产,日本在苯加氢制环己烯方面处于垄断。 旭化成公司主要工艺路线: 苯 环己烯 己二酸 尼龙66 环己醇 中国神马集团在1995年引进该生产线,并于1998年投产。 郑州大学 中科院大连化物所 日本旭化成催化剂存在的问题: (1)易中毒失活,特别是有硫化物时严重影响催化剂的选择性。 (2)价格贵,约60,000人民币/kg (3)专利技术使用费:50,000,000人民币 2 实验部分 制备 Text Text 陈化 还原 反应 RuCl3·nH2O ZnSO4·7H2O NaOH溶液 温度170℃ 转速400rpm 时间6h 温度150℃ 转速500rpm H2压力5MPa 时间5h 温度140℃ 转速900rpm H2压力5MPa 预处理22h 2.1 实验步骤 2.2 催化剂的制备方法 浸渍法 沉淀法 离子交换法 化学混合法 化学还原法 传统方法 共沉淀法 两种以上金属离子混合液 沉淀剂 非负载型 对pH要求严格 2.3 活性组分的选择 苯选择加氢催化剂:主要为第Ⅷ族及周边的金属及金属氢化物。 活性组分: RuCl3 催化剂中残留少量的Cl-,这些残留的Cl-优先占据 催化剂上一些对环己烯吸附作用非常强的活性位, 有利于环己烯脱附。 2.4 助催化剂的选择 助催化剂:过渡元素 可能原因:自身没有催化加氢能力,具有d轨道,可与环己烯产生强作用力,与钌活性位争夺环己烯,促进环己烯脱附。 本实验选择:ZnSO4 2.5 沉淀剂的选择 生产中常用沉淀剂:碱类(NH3·H2O、NaOH、KOH)、碳酸盐[(NH4)CO3、Na2CO3]、CO2、有机酸(乙酸、草酸)等。 KOH较贵 NH3·H2O较易挥发 选用NaOH 3 结果与讨论 3.1 初始平行实验 RuCl3·nH2O ZnSO4·7H2O H2O NaOH 集热式恒温加热磁力搅拌器 蠕动泵 催化剂表征 组别 1 2 3 催化剂编号 0301 0302 0303 0310-2 0311-1 0311-2 0319 0320-1 0320-2 比表面积 (m2·g-1) 92.761 96.654 117.490 73.064 97.709 93.322 86.464 134.387 116.924 初始平行实验比表面积 3.2 改进后平行实验 RuCl3·nH2O ZnSO4·7H2O 缓冲溶液 NaOH 集热式恒温加热磁力搅拌器 注射泵 实验装置图 改进后平行实验比表面积 组别 1 2 3 催化剂编号 0414 0415-1 0415-2 0426 0427-1 0427-2 0504 0505-1 0505-2 比表面积 (m2·g-1) 51.830 56.065 54.114 55.261 61.947 61.768 30.798 35.631 33.991
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