实验十五化学振荡—— B-Z 反应.PDF

实验十五 化学振荡——B-Z 反应 一、目的要求 1. 了解Belousov-Zhabotinsky 反应(简称BZ 反应) 的基本原理，掌握研究化学振荡反应 的一般方法。 2. 掌握在硫酸介质中以金属铈离子作催化剂时，丙二酸被溴酸氧化体系的基本原理。 3. 了解化学振荡反应的电势测定方法。 4. 设计硫酸-丙二酸-HBrO3 -硝酸铈铵化学振荡体系的实验方案，测定振荡反应的诱导 期与振荡周期，并求出有关反应的活化能。 二、实验原理 有些自催化反应有可能使反应体系中某些物质的浓度随时间(或空间)发生周期性的变 化，这类反应称为化学振荡反应。 最著名的化学振荡反应是1959年首先由别诺索夫(Belousov)观察发现，随后柴波廷斯基 (Zhabotinsky)继续了该反应的研究。他们报道了以金属铈离子作催化剂时，柠檬酸被HBrO3 氧化可发生化学振荡现象，后来又发现了一批溴酸盐的类似反应，人们把这类反应称为BZ 振荡反应。例如丙二酸在溶有硫酸铈的酸性溶液中被溴酸钾氧化的反应就是一个典型的BZ 振荡反应。典型的BZ系统中，铈离子和溴离子浓度的振荡曲线如图18-2所示。 对于以BZ反应为代表的化学振荡现象，目前被普遍认同的是Field ，Körös和Noyes在1972 年提出的FKN机理。FKN机理提出反应由三个主过程组成： 过程A (1) Br- - + ＋HBrO ＋BrO3 ＋2H →HBrO2 - + (2) Br ＋HBrO2 ＋H →2HBrO - + 过程B(3) HBrO2 ＋BrO3 ＋H →2BrO2 ＋H2 O 3+ + 4+ (4) BrO2 ＋Ce ＋H →HBrO2 ＋Ce - + (5) 2HBrO2 →BrO3 ＋H ＋HBrO 4+ - 3+ + 过程C(6) 4Ce ＋BrCH(COOH) ＋H O ＋HBrO →2Br ＋4Ce ＋3CO ＋6H 2 2 2 过程A 是消耗Br- ，产生能进一步反应的HBrO2 ，HBrO为中间产物。 - 过程B 是一个自催化过程，在Br 消耗到一定程度后，HBrO 才按式(3)、(4)进行反应， 2 并使反应不断加速，与此同时，Ce3+被氧化为Ce4+ 。HBrO2 的累积还受到式(5) 的制约。 4+ - 4+ 3+ 过程C为丙二酸溴化为BrCH(COOH) 与Ce 反应生成Br 使Ce 还原为Ce 。 2 过程C对化学振荡非常重要，如果只有A 和B ，就是一般的自催化反应，进行一次就完成 了，正是C的存在，以丙二酸的消耗为代价，重新得到Br-和Ce3+ ，反应得以再启动，形成周 期性的振荡。 该体系的总反应为： + - Ce3+ 2H +2BrO +3CH (COOH) →2BrCH(COOH) +3CO +4H O 3 2 2 2 2 2 - 振荡的控制离子是Br 。 由上述可见，产生化学振荡需满足三