第1章生胶汇总.ppt

第一章 生 胶 §1.8 氯 丁 橡 胶 （CR） CR为浅黄色或暗褐色弹性体，于1931年由美国杜邦公司实现工业化生产，现在已有10多个国家生产CR，全世界的年产量约为70万吨。 CR是我国最早工业化的合成橡胶（58年），国内有三个生产厂家：四川长寿化工厂、山西大同化工厂、青岛化工厂（海晶），但因技术问题，每年仍大量进口。 一．CR的制造 由2-氯-1,3-丁二烯采用乳液聚合得到，硫调型聚合温度为40℃，非硫调型为10℃以下。 第一章 生 胶 二．CR的分类 CR主要根据制法和用途分类： 根据用途不同可以通过调整聚合条件合成出不同结晶能力的橡胶 国产CR结晶能力分为四个等级：微、低、中、高。 第一章 生 胶 三．CR的结构 1．微观结构： CR的微观结构主要决定于聚合温度，结构单元中以反1，4-结构居多（85%），分子规整度高，结晶度高，分子量大的部分含量高，分子量低的部分含量低。 第一章 生 胶 2．聚集态结构： CR属于自补强橡胶，在拉伸或降温的情况下均可结晶，结晶能力高于NR。 3．CR的化学结构与反应特性： 由于CR主要是1,4-聚合，所以大分子链上有97.5%的Cl原子直接连在有双键的碳原子上，Cl的吸电性使得双键及Cl原子变得极为不活泼，不易发生化学反应，所以它不能用硫黄硫化体系进行硫化、耐老化性、耐臭氧老化性能比一般的不饱和橡胶要好得多。幸运的是CR中有1.5%的1,2-聚合，形成了叔碳烯丙基氯结构，这种结构中的Cl原子很活泼，易于发生反应，为CR提供了交联点，使其可以用金属氧化物（氧化锌ZnO、氧化镁MgO）进行硫化。 第一章 生 胶 四．CR的性能 CR虽然属于不饱和橡胶，但它的性能介于饱和和不饱和橡胶的性能之间，由于极性高且为结晶橡胶，所以物理机械性能较好，又具备极性橡胶的特点。 1．一般性能： ①CR的力学性能较高：自补强＋极性橡胶 ②良好的耐油性能：CR属于耐油橡胶，但耐油性不如NBR。 ③良好的耐疲劳性能：用于同步带、齿形带 ④较差的低温性能：CR的最低使用温度为－30℃，在油中的耐低温性能优于ACM、CPE、高ACN含量的NBR和FPM，因为它在低温下结晶。 ⑤良好的耐老化性能：CR的耐老化和耐臭氧性能优于NR、SBR、BR、NBR，仅次于EPM和IIR，这与Cl的吸电性有关。 ⑥电绝缘性能差 ⑦气密性比一般合成橡胶高 ⑧良好的粘合性能：具有较好的自粘性和互粘性 第一章 生 胶 2．耐燃性能好： CR的氧指数为38~41，离火自熄（氧指数＞27）。 氧指数（OI）：27％ 为高难燃材料如：PTFE、CR；介于22～27％为难燃材料如CPE、PC、PA；22%为易燃材料如NR、PE、EPDM 第一章 生 胶 五．CR的配合与加工 1．配合： ①硫化体系：CR要用金属氧化物硫化，如用ZnO 5份，MgO 4份，对于非硫调型的还要用促进剂NA-22，否则硫化速度太慢。国家标准配方如下： CR 100 硬脂酸 0.5 氧化锌 5 氧化镁 4 NA-22 0.5 SRF 30 防D 2 ②补强体系：CB对CR的补强作用不是很明显，对非硫调型的相对要好一些。为了提高撕裂强度、定伸应力，仍需加入补强剂。 ③防护体系：虽然CR的耐老化性能比NR好，但仍需使用防护剂。 ④增塑体系：一般使用石油系的增塑剂，石蜡油一般用5份以下，环烷油一般用20～25份，芳香油可以达到50份，要求耐寒性好则用酯类增塑，要求阻燃则用磷酸酯类。 ⑤增粘体系：一般选用古马隆、酚醛树脂、松焦油。对结晶性的非硫调型更需要。 第一章 生 胶 2．加工： CR的加工性能主要取决于未硫化胶的粘弹行为，其粘弹行为随温度的变化如表： 表1-1 CR的加工性能 由此可见，CR对温度的敏感性较大，加氧化镁时50℃左右，否则易结块。最适合的硫化温度为150℃，因为它硫化不返原，所以可以采用170~230℃的高温硫化。 状 态 硫 调 型 非 硫 调 型 天 然 橡 胶 弹 性 态 室温～71℃ 室温～79 室温～100℃ 粒 状 态 71℃～93℃ 79℃～93℃ 100～120℃ 塑 性 态 93℃以上 93℃以上 约130℃ 第一章 生 胶 3．储存稳定性： CR的储存稳定性是个独特的问题，30℃下硫调型的可以存放10个月，非硫调型的可以存放40个月，存放时间长，容易出现变硬、塑性下降、焦烧时间短、流动