简并基态高分子的极化.pdfVIP

第 3期 高 分 子 学 报 No．3 2003年 6月 ACTA POLYMERICA SINICA Jan．，2003 简并基态高分子的极化 龙德顺 陆海云 (。复旦大学物理系理论物理研究 中心和应用表面物理 国家重点实验室 上海 200433) (上海技术物理研究所红外物理 国家重点实验室 上海 200083) 摘 要 在基态非简并(Non．degenerategroundstate，NDcs)的高分子 中，非简并的两个态 的能量差导致 了 自陷 激子(Self-trappedexciton，sTE)和 自陷双激子 (Self-trappedbiexciton，s，rB)．由于 自陷双激子的极化率是负的，基 态非简并的高分子 中能产生光致极化反转 (Photoinducedpolarizationreversion，PPR)．最近 ，合成 出具有优 良的发 光性能的共轭高分子 PDPA(双取代聚乙炔)，这是一种具有简并基态 的高分子 ，简并态之 间没有能量差 ，激发 态是孤子．反孤子对 (s—s)，而不是 自陷激子和 自陷双激子．本文将证 明这种具有简并基态的高分子也能产生 负极化和光致极化反转 ． 关t词 极化 ，高分子 ，光激发 有机分子特别是高分子 的种类繁多，而且其 Polygranniline 等 ，它们都具有简并基态 (DGs)，不 结构易变 ，因而便于进行分子设计 ，用来制备具有 存在 Confinement，电子．空穴对不会变为 STE，而是 一 定光电功能的材料 ．例如 ，接上基 团(Ratica1)可 变为相互分离 的孤子．反孤子 (s—i)．乍看上去 ， 产生电荷转移 ，用不 同的基 团就可形成 Donor和 似乎在具有简并基态的高分子中，不能产生 PPR． Acceptor，从而使单个分子可成为一个单元器件 ． 本文将证 明，这个结论是不对 的，简并基态高分子 单个有机分子 的尺度为 1至 10个纳米 ，因此用有 也能形成具有负极化率的激发态 ，从而产生 PPR． 机分子可制备纳米器件… ． 有机分子和高分子还具有优 良的发光功能， 1 简并基态高分子的激发 PPV等高分子在几伏 电压下就可发出不 同颜色的 量子力学告诉我们 ，状态 的极化率为n】： 光 (电致发光 ，Electroluminescence) ．反过来 ，在 电 I D I2 场中的高分 子 ，吸收光 子后会 产生 极化反 转 口 2 ￡i 一 ￡t (1．1) J ‘ (Photoinducedpolarizationreversion，PPR) ，电偶 其中 e是 能级 ，P 是状态 与 ，之 间的偶极跃 极矩的反转时间只有 150飞秒 ，这是一种超快速 迁矩阵元 ．由公式 (1．1)可知 ，产生负极化的条件 的纳米光电开关效应 ，产生 PPR的物理原因是高 是 ：某状态 的能级离其下面 的能级状态 ，比 分子 中的激子 (Exciton)具有正极化率 ，双激子 较近 ，且 P 比较大 ，离其上面的能级状态 比较 (Biexciton)具 有 负 极 化 率 ．对 于 非 简并 基 态 远 ，且 比较小 ，则该状态 的极化率为负 ．双激子 (NDGS)的 高 分 子 ，由于 存 在 着 禁 闭 效 应