碳化硅纳米管几何结构和应变能的理论研究.pdfVIP

第29卷第6期 泰 山 学 院 学报 Vo1．29 N0．6 2007年11月 JOURNAL OF TAISHAN UNIVERSITY NOV． 瑚 7 碳 化 硅 纳 米 管 几 何 结 构 和 应 变 能 的 理 论 研 究 胡承忠，李 峰，杨兆华 (泰山学院物理与电子科学系，山东泰安 271021) 【摘 要] 本文采用密度泛函方法研究了碳化硅纳米管的几何结构和相对于3C—SiC的应变能。研究结 果表明：1)碳化硅纳米管中的碳原子和硅原子分布在不同直径的两个圆柱面上，碳原子所在圆柱面的直径比硅 原子的大，随着纳米管直径的增加这两个圆柱面的直径差别减小；2)在椅型和锯齿型碳化硅纳米管中均存在着 长度不相等的两种共价键，随着纳米管直径的增加这两种共价键的键长趋于一致；3)碳化硅纳米管相对于3c — SiC的应变能均大于0．6eV，因此它是一种亚稳态，在适当的条件下有可能合成单壁碳化硅纳米管，但是其结 构比较容易向闪锌矿结构转变． 【关键词] 碳化硅纳米管；几何结构；应变能；密度泛函理论 【中图分类号] 041 【文献标识码] A 【文章编号] 1672—259o(2Oo7)o6—0022—05 1 引言 自1991年日本科学家Iijima发现碳纳米管以来，由于其独特的结构特征和奇异的物理化学性能，引 起了世界各国科学家的广泛研究兴趣，成为近年来国际学术界广泛关注的热门课题之一．与此同时，人 们对其它的管状纳米材料也发生了极大的兴趣，目前有许多课题组已经在实验上成功合成了非碳纳米 管，如氮化硼纳米管、硫化物纳米管等．由于硅和碳都是第四族元素，有着相同价电子数，其结构和性质 也具有相似性，因此，人们自然地会想到合成硅纳米结构．到目前为止，世界上已有许多课题组在实验上 已经成功合成硅纳米线、纳米棒、纳米带等纳米结构【l。]．但是，碳和硅有着不同的成键特点，碳的轨道杂 化比较稳定，而硅则是轨道杂化稳定，所以碳原子比较容易形成链状和平面状结构，硅则比较容易形成 三维的立体结构．到目前为止，还没有看到在实验上成功合成单壁硅纳米管的报道．虽然有许多课题组 在理论上对硅纳米管的结构和性质进行了研究 ，但是由于硅的成键特性使得单壁硅纳米管很难独立 存在．虽然，单壁硅纳米管很难稳定存在，但是硅掺杂碳纳米管却是可以稳定存在的． Mavrandonakis等人 研究了硅掺杂碳纳米管中硅原子的数目与复合结构稳定性的关系，结果表 明，随着硅原子数目的增加，其结构的稳定性降低．但是当碳原子数目与硅原子数目比例达到 1：1时，碳 化硅复合结构仍能稳定存在．2002年，Sun等人 通过硅与多壁碳纳米管在不同温度条件下反应合成了 多壁碳化硅纳米管，管壁之间的距离为3．8～4．5埃之间。因为多壁碳化硅纳米管可以看作是由许多不 同直径的单壁碳化硅纳米管组成的，所以单壁碳化硅纳米管有可能单独存在．因此从理论上研究单壁碳 化硅纳米管结构、应变能和电子结构具有重要意义，本文在我们以前研究的基础上给出碳化硅纳米管的 几何结构和应变能随纳米管直径增加而变化的研究结果 ]． [收稿日期]20o7一O2一l2 [基金项目]国家自然科学基金资助项目10674099) [作者简介]胡承忠(1964一)，男 U东平阴人，泰山学院物理与电子科学系副教授 第6期 胡承忠等：碳化硅纳米管几何结构和应变能的理论研究 23 2 计算模型和计算方法 本文研究了不同直径椅型和锯齿型碳化硅纳米管的几何结构和相对于3C—SiC(闪锌矿结构)的应 变能．在广义梯度近似(GGA)水平上，采用PBE交换相关泛函和双zeta极化基函数对碳化硅纳米管的结 构进行优化n]．结构优化时将碳化硅纳米管放在a×a×c的正交超晶胞(super cel1)中，纳米管的轴向沿 着原胞的c方向．对于椅型碳化硅纳米管C取l2．64埃，对于锯齿型碳化硅纳米管C取l0．78埃．为避免 相邻碳化硅纳米管侧壁之间的相互作用，对不同管径的碳化硅纳米管，选择不同的a使得相邻