第17章胺.ppt

1. 制备 位阻对反应影响大，含支链的叔胺可用活性高的三氟甲磺酸酯 CF3SO3R 为烷基化试剂，在乙腈、DMF等介质中反应。 17.6.1 季铵盐 长碳链者可用作表面活性剂 2.特性 1） 易溶于水. 2） 较高的m.p. 3） 常在m.p.分解 离子型化合物 3.反应性 对碱的行为与伯、仲、叔胺不同 将胺 游离出 季铵盐 季铵碱 形成平衡体系 17.6.2 季铵碱（氢氧化四烃基铵）  1.季铵碱 的制备 Filter AgI Salt solution Evaporation Product 湿的氧化银 无用 2.霍夫曼消除（Hofmann Elimination） 1） 反应 Hofmann 消除 无?-H体系 有?-H体系 机理：E2 消除 Hofmann 规则：当季铵碱有两个以上β-H 时，先从含氢较多的碳上脱去H。即，优先生成取代基较少的烯烃。 2） 区域选择性 原因一：空间因素（主要） 含H 较多的C 上的H 酸性较强 Hofmann规则和Zaitsev规则比较 Hofmann 规则 1. 适用于季铵碱受热消除。 2. 表现由动力学控制之产物。 3. 要求进攻时，先进攻空间位阻小，活泼性大的位置。 Zaitsev 规则 1. 适用于RX、ROH等消除。 2. 表现由热力学控制之产物。 3. 要求生成最稳定的烯烃（含取代基较多的烯烃）。 原因二：酸性的强弱 当β-C上有芳基、乙烯基、羰基等吸电子基时，产物不符Hofman 规则。 苯环大π体系可分散电荷，稳定过渡态，且产物为共轭体系，也稳定。 β2上有吸电子基时，C β 2 –H 酸性增强，易被进攻。 β2 1. E2消除，要求反式共平面； 2. 反式消去不可能时，也可能发生顺式消去，但速度很慢。 3） 立体选择性 3. 季铵碱的用途 1） 测定胺的结构 由反应中所消耗的CH3I , 可得知为几级胺 由生成的烯烃可得知原胺的结构 A 1) CH3I 2) Ag2O, H2O B C No Alkene produced 1) CH3I 2) Ag2O, H2O D 1) CH3I 2) Ag2O, H2O No Alkene produced 1) CH3I 2) Ag2O, H2O 六氢吡啶需两个霍夫曼彻底甲基化消除，才 能得到不含氮的烯烃，说明氮在环内。 2）区分同分异构体 17.7 重要的胺及胺的来源与用途 （自学） 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * N H 2 H N O 3 N H 2 B r 2 / H 2 O N H 2 B r B r B r w h i t e 增加苯环的电子密度，使得取代或氧化更加容易。 直接硝化，易被氧化 苯环上亲电取代反应 Reactivity reduces, Products: o-,p- Product: m- 间位产物 活化能力降低 解决办法 与活性小的I2反应，可得一碘化物。 与Cl2, Br2则迅速生成多卤代物。 具体反应 1）卤代反应 室温下与发烟硫酸反应，得到邻、间、对位混合产物。 高温（180～190℃）下与浓硫酸共热，得对位产物。 2）磺化反应 若对位被占据，则生成邻位产物。 直接硝化易氧化。 3）硝化反应 混酸硝化 4）Friedel－Crafts反应 17.5.2 二胺 1,1-二胺 1,2-二胺 1,3-二胺 根据二胺分子中两个氨基之间的距离 1. 1,1-二胺 稳定性取决于其结构。 不存在 在水溶液中稳定 四二四 四二四 毒鼠强简介 毒鼠强的结构 英文名称为Tetramethylene Disulfotetramine , 简称Tetramine 。 毒鼠强,又名没鼠命,是剧毒化学药品, 分子量为248的小分子有机氮化合物； 分子式为C4H8O4N4S2 环状结构： 化学名称为四亚甲基二砜四胺,简称四二四； 毒鼠强的发现 1933 年,德国科学家Wood 和Bettye 发现,磺酰胺和甲醛相互作用能生成一种透明、稳定的树脂,抗霉菌效果特好。 这种树脂被大量用做生产沙发靠垫和室内装潢纤维织品的浸泡剂、强化剂和抗霉菌剂。 奇怪的是在德国的这些家具厂中却经常发生工人中毒事故,后来发现问题出在用这种树脂浸泡过的一种羊毛织品上。 这种树脂就是毒鼠强。 毒鼠强的性质 物理化学性质： 纯净的毒