大学化学-第三章.ppt

复杂过程用反应自由能变来判断 对于一般的基元反应， 三、非基元反应速率方程的确定—通过实验获得 上一页 下一页 本章目录 * 化学反应的方向、能量变化问题和反应进行程度（化学平衡）问题 化学反应进行的速率问题 化学热力学（热力学三大定律） 化学动力学 解决方法 第三章 化学平衡和化学反应速率 § 3.1化学平衡 1、可逆反应：一定条件下，既能向正方向进行又能向逆方向进行的反应 第三章 化学平衡和化学反应速率 化学平衡：正逆反应的速率相等，单位时间内各物质的量保持不变 化学平衡特征： ΔrG = 0 动态的平衡 条件发生改变，平衡打破将会建立新的平衡 2、标准平衡常数 一定温度下，某反应处于平衡态时，生成物的活度以方程式中化学计量数为乘幂的乘积，除以反应物的活度以方程式中化学计量数的绝对值为乘幂的乘积等于一反应常数Kθ，称为标准平衡常数 与Kθ表达式相同，但意义不同。Q 指反应开始时的比值， Kθ指反应达到平衡时的比值 Q ：活度商；Qeq：平衡时的活度商 几点说明： 1）Kq 无量纲; 2）K是温度的函数，与浓度、分压无关 3）Kq表达式和数值与化学反应书写有关 4) 与标准态反应的吉布斯自由能的关系 一定温度下，反应的 为定值, ∴ 也为定值 (2) 判断反应的进行方向（P49） (1) 判断反应的进行程度 K0愈大，反应进行得愈完全；K0 愈小，反应进行得愈不完全 K0不太大也不太小(如 10-3 K0103), 反应物部分地转化为生成物 3、标准平衡常数的应用 3）计算平衡时各物质的浓度 (例3-1，3-2，3-3） 反应 CO(g)+Cl2 (g)?COCl 2(g) 在恒温恒容条件下进行 已知 373K 时Kq = 1.5? 108. 反应开始时，c0(CO) = 0.0350mol·L-1, c0(Cl2) =0.0270mol · L-1, c0(COCl2) = 0. 计算373K反应达到平衡时各物种的分压和CO的平衡转化率. CO(g) + Cl2 (g) ? COCl 2(g) 开始 cB/(mol·L-1) 0.0350 0.0270 0 开始 pB/kPa 108.5 83.7 0 平衡 pB/kPa 24.8+x x (83.7-x) 解：设平衡时Cl2的分压为x kPa 因为Kq很大, x 很小, 假设 83.7-x ≈ 83.7, 24.8+x ≈ 24.8 平衡时: p(CO) = 24.8 kPa, p(Cl2) = 2.3 ?10-6 kPa p(COCl2) = 83.7 kPa 四、多重平衡规则 如果某反应可以由几个反应相加（或相减）得到，则该反应的平衡常数等于几个反应的平衡常数之积（或商） 反应(3) = 反应(1) + 反应(2) 反应(4) = 反应(1) - 反应(2) P48 例3-4 ！ 求算平衡常数的方法之一 平衡：一定条件下的平衡 压力 浓度 温度等 平衡移动：条件改变，旧平衡打破，新平衡建立，各物质的浓度改变 平衡移动的方向：假如改变平衡体系的条件之一，如温度，压力或浓度，平衡就向减弱这个改变的方向移动-----勒夏特列原理 一、化学平衡移动方向的判断 § 3.2 化学平衡的移动 增加H2的浓度或分压 平衡 减小NH3的浓度或分压 平衡 增加体系总压力 平衡 降低体系的温度 平衡 勒夏特列原理只能对简单情况作定性判断 所以,可用下列关系式判断反应方向 将 代入 可得 反应正向进行 反应逆向进行 平衡状态 例 3-5 二、化学平衡移动程度的计算 1、浓度和压力改变不会影响Kθ， 可以对平衡移动做 定量计算 例 3-6，习题10 (1) (2) 2、温度对平衡及平衡常数的影响 设焓变和熵变不随温度而变,则有两温度下 习题14，例 3-7 1、平均反应速率 的单位： § 3.3 化学反应速率及其表示法 ν为反应物或生成物的化学计量数 （反应物取负值，生成物取正值） 通常情况下，化学反应速率是指：单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加 反应时间间隔无限的小： 化学反应： 2、瞬时反应速率 对于气相反