资源型矿物简介超细粉碎原理剖析.pptVIP

第六章 非金属矿的超细粉碎 东北大学矿物工程研究所 一、概 述 固体物料在外力作用下克服颗粒内的内聚力使其粒度减小的过程称为粉碎。 破坏颗粒的外力包括地球自然力和人为施加的外力。地球自然营力如地震、泥石流等可以引发山体岩石破碎。 人为施加的外力主要包括爆破和机械外力。 爆破是从山体上取出岩石以及将大块岩石变成小块岩石的常用粉碎方法之一，在采矿、隧道、建筑等工程实践中获得广泛应用。机械粉碎：将大块物料（一般小于1000mm）采用人工机械设备使其粒度减小的过程和工艺，即机械粉碎。 在非金属矿加工业中，一般将d97≦10μm的粉体物料称为超细粉体。相应的加工技术称之为超细粉碎。超细粉体由于粒度细、质量均匀、缺陷减少，因而具有一系列的应用性能，如比表面积大、表面活性高、化学反应速度快、溶解度大、烧结温度低且烧结体强度高、作为复合材料补强性能好以及独特的电性、磁性、光学性能和流变性等等。 由于在各工业部门中应用的超细粉体对其粒度和粒度分布均有一定的要求，因此，一般所述的超细粉碎技术是包括使粒度减小到“超细”的粉碎技术和使“超细粉碎后的粉体物料具有特定粒度分布的精细分级”技术。 超细粉体的粒度、粒度特性及其表征方法、粉碎过程的力学原理与一般粉体有许多相同之处，这一部分内容已在《固体物料分选学》中做了较详细的介绍；因此，本节主要介绍超细粉碎过程的物理化学（机械化学及助磨剂）原理。 6.1 超细粉碎过程机械化学 超细粉碎过程不仅是粒度减小的过程，物料在受到机械力作用而被粉碎时，在粒度减小的同时还伴随着被粉碎物料晶体结构和物理化学性质程度的变化。这种变化对相对较粗的粉碎过程来说是微不足道的，但对于超细粉碎过程来说，由于粉碎时间较长、粉碎强度较大及物料粒度被粉碎至微米级或小于微米级，这些变化在某些粉碎工艺和条件下显著出现。 因机械超细粉碎作用导致的被粉碎物料晶体结构和物理化学性质的变化称为粉碎过程机械化学或机械化学效应。这种机械化学效应对被粉碎物料的应用性能产生一定程度的影响。 粉碎过程的机械化学变化主要包括： 1）被激活物料原子结构的重排和重结晶，表面层自发的重组，形成非晶质结构； 2）外来的分子（气体、蒸汽、表面活性剂等）在新生成的表面上自发的进行物理吸附和化学吸附。 3）被粉碎物料的化学组成变化及颗粒之间的相互作用和化学反应； 4）被粉碎物料物理性能的变化。 这些变化并非在所有的粉碎作业中都显著存在，它与机械力的施加方式、粉碎时间、粉碎环境以被粉碎物料的种类、粒度、物化性质等有关。研究表明，只有超细粉碎或超细研磨过程，上述机械化学现象才会显著出现或检测到。这是因为超细粉碎是单位粉碎产品能耗较高的作业，机械力的作用强度大，物料粉碎时间长，被粉碎物料的比表面积大、表面能高。因此，以下主要讨论超细粉碎过程的机械化学现象。 1） 晶体结构的变化 在超细粉碎过程中，由于强烈和持久力的机械作用，粉体材料不同程度地发生晶格畸变，晶粒尺寸的大小、结构无序化、表面形成无定形或非晶态物质，甚至发生多晶转换。这些变化可用X衍射、红外光谱、核磁共振、电子顺磁共振以及热仪等进行检测。 石英是晶体结构和化学组成最简单的硅酸盐矿物之一。也是较早认识到机械能诱发结构变化和较全面研究粉碎过程机械化学现象所选择的矿物材料之一。图6-1所示是用振动磨研磨石英所得到的X射线衍射曲线以及晶粒尺寸和晶格扰动随研磨时间的变化。 通过将微分方程应用于表示晶体尺寸变化与时间的关系，计算得出在研磨的最初阶段以晶粒减小为主，但是延长研磨时间，当粉碎达到平衡后，主要是伴随团聚和重结晶的无定形化。 图5-2所示是用实验室球磨机对一种平均粒径为10.4μmSiO2的质量分数为99.48%的粉石英进行的干磨和湿磨后样品的X射线衍射图。结果表明，无论是湿磨还是干磨，当研磨时间延长到24h以后，X射线衍射峰的强度均显著下降。 以上结果与图5-3所示的研磨产品的粒度及比表面积有很好的对应关系，在被磨石英的粒度随研磨时间的延长不再减小或比表面积趋于增大，也即粉碎达到平衡时，可显著检测到石英晶体结构的变化。 石英表面在粉碎过程中形成无定形层后一般在稀碱溶液或水中的溶解度增大。图5-4所示是上述粉石英在0.2%氢氧化纳溶液和水中的溶解度随干磨时间的变化。结果所示，随着研磨时间的延长，粉石英在稀碱溶液中的溶解度迅速增大，在12h之后，增速趋缓。这说明，由于研磨使颗粒变得很细，比表面积增大，使得表面无定形化的比例与整个颗粒相比非常显著。 图5-5所示为由斜发沸石、发光沸石和石英组成的天然沸石及以发光沸石为主的合成沸石的X射线衍射随磨矿时间（行星球磨机）的变化。由此可见，对于天然沸石，除石