第2章 化学反应的基本原理与大气污染-2016.pptx

第 2 章;在给定条件下能自动进行的反应或过程叫自发反应或自发过程。;一、影响反应方向的因素;1. 反应的焓变？;1. 反应的焓变？;1. 反应的焓变？;去除焓变的影响;;定义熵：熵是系统内物质微观粒子的混乱度(或无序度)的量度，用S表示。;在隔离系统中发生的自发进行反应必伴随着熵的增加，或隔离系统的熵总是趋向于极大值。这就是自发过程的热力学准则，称为熵增加原理。;定义熵的零点：在绝对零度时，理想晶体(完美晶体)内分子的各种运动都将停止，物质微观粒子处于完全整齐有序的状态。微观状态数为1，熵为0。;思考：指定单质的标准熵值是零吗？;;5. 标准摩尔熵变; 例1：试计算石灰石热分解反应的熵变和焓变，并初步分析该反应的自发性;? r Hm?(298.15 K)0，吸热。不利于反应自发进行； ? rSm? (298.15 K)0，熵增，有利于反应自发进行 该反应的自发性究竟如何？;自发反应进行的方向性判据： ?S总?0的方向;1875年，美国化学家吉布斯(Gibbs)首先提出一个把焓和熵归并在一起的热力学函数—G (现称吉布斯自由能或吉布斯函数)，并定义：;二、反应自发性的判断(?G);2. ΔH、ΔS 及T 对反应自发性的影响;大多数反应属于ΔH 与ΔS 同号的上述③或④两类反应，此时温度对反应的自发性有决定影响，存在一个自发进行的最低或最高温度，称为转变温度 T