第十三章羧酸及其衍生物2014介绍.ppt

* (3) 酰氯与过氧化钠、过氧化氢作用——生成过氧化二酰 常用作自由基聚合反应的引发剂： 13.11.2 酸酐 (A) 单酐的制备 酸酐中两个酰基相同的叫单酐;不同的叫混酐. 或乙酐 (C) 二元羧酸制酐（成五元或六元环的） (B) 混酐的制备——酰卤与无水羧酸盐共热 工业上制醋酐（2） 乙酸与乙烯酮加成制取乙酐： + （1）乙酸酐（简称乙酐，又名醋酐） 工业上制醋酐（1） 乙酸钴-乙酸铜作催化剂，2.5~5MPa、45~50℃，氧气氧化。 主要用于制造醋酸纤维、燃料、医药和香料等。 （2）乙烯酮——是简单的不饱和酮 工业上制乙烯酮 ——乙酸或丙酮热解： 作乙酰化剂。可看成乙酸分子内脱水而得的酸酐。 乙烯酮与含活泼氢的化合物反应—引入一个乙酰基： 乙烯酮是有剧毒的气体，极易聚合成二聚体： （3）顺丁烯二酸酐——又叫马来酸酐 苯在特殊条件下才发生氧化使苯环破裂,例如: 主要用途：聚酯树脂、醇酸树脂，各种涂料和塑料等。 （4）邻苯二甲酸酐——俗称苯酐 主要用途--染料、药物、聚酯树脂、醇酸树脂， 塑料、涤纶等。 13.11.3 酯 酯也可在碱性条件下的水解： 水解 皂化——酯的碱性水解称为皂化。油脂（羧酸和丙三醇生成的酯）碱性水解得到的高级脂肪酸盐就是肥皂。 由醇和羧酸在无机酸催化下酯化反应： 酚的酯化反应（需用酰基化能力强的酰氯或酸酐）： 酯的还原反应（常用的还原剂为钠加乙醇）： （1）乙酸乙烯酯及其聚合物——制造涂料及胶粘剂 工业上制备方法2——乙烯与乙酸催化氧化(成本较低) 水解产物？ 乙醛！ 工业上制备方法1——乙炔与乙酸合成 可看成乙酸和乙烯醇生成的酯。 乙酸乙烯酯的聚合 其在酸或碱性存在下，水解生成聚乙烯醇（PVA） 聚乙烯醇只能间接由此法制备。其可作涂料和胶粘剂。它与甲醛作用，生成聚乙烯醇缩甲醛（维尼纶纤维的原料）。 副产品水解成： 乙酸+甲醇—循环 1t：1.68t （2）?-甲基丙烯酸甲酯及其聚合物——有机玻璃 水解、脱水、酯化 聚合——“有机玻璃” 制备方法： 例如：乙二醇与顺丁烯二酸酐的缩聚 由于有C=C双键，可和其他不饱和化合物（苯乙烯）聚合（交联）生成体型的高聚物。 （3）不饱和醇酸酯 这种不饱和聚酯常用作制造各种涂料和以玻璃纤维为 填料的增强塑料（玻璃钢）。 （1）酰胺的制备及特性 羧酸衍生物与氨作用 ； 工业上的制备方法：羧酸铵盐加热脱水 腈化合物部分水解制备 13.11.4 酰胺、酰亚胺、内酰胺 补例： 取代酰胺的制备 该化合物简称DMF，能溶解多种难溶有机物和高聚物。 ——由羧酸或羧酸衍生物与伯胺或仲胺作用： N,N-二烷基甲酰胺的工业制法: 1 2 酰胺还原生成伯胺,N-烷基或N,N-二烷基酰胺还原生成仲胺或叔胺: 例如: 注意产物：与羧酸、酰氯、酯和LiAlH4还原不一样！ 霍夫曼(Hofmann)酰胺降解反应 伯胺 (减少一个碳) 用于8个碳以下的酰胺降解反应. 补例1： 补例2——芳香族酰胺的降解 有时用 NaOH，X2 RCONH2+NaOX+2NaOH RNH2+Na2CO3+NaX+H2O (2) 酰亚胺的制备及特性 两个酰基连在一个氮原子上的产物称为酰亚胺: 例如 :邻苯二甲酰亚胺: (3) 内酰胺化合物 肟 羟胺 是制造尼龙-6的原料: 重排 例如 :?-己内酰胺: 环状酰胺又称内酰胺 （1） 蜡——水解可得相应的醇和酸。蜡可制造蜡烛、香脂、软膏等。 （2）油脂 （A）组成和结构 主要成分一般是含偶数碳原子的高级脂肪酸的甘油酯。 在常温为液态的叫油（主要成分为高级不饱和脂肪酸的甘油酯），固态或半固态的叫脂（高级饱和脂肪酸的甘油酯）。 13.11.5 蜡和油脂 (a) 皂化——酯的碱性水解叫皂化。如： (b) 加成反应—“油的氢化”或“油的硬化”(硬化油)。 100克油脂与碘加成所需碘的质量(克),叫碘值. (B) 油脂的性质 用甲醇酯交换：生物柴油（酯） (c) 氧化与聚合反应—不饱和的酸易酸败变质.含有共轭双键的油类易聚合(桐油). (d) 酸值—油脂中游离脂肪酸含量，可用KOH中和来测定。中和一克油脂所需KOH的量（mg）称为酸值。 （C）油脂的用途 营养物； 工业原料。 13.12 碳酸（H2CO3）衍生物 碳酸衍生物大多不稳定；重要的有光气(碳酰氯)、脲： 光气 13.12.1 碳酰氯(光气) 碳酸可看作羟基甲酸或共用一个羰基的二元酸： (1) 制备: (2) 碳酰氯的化学性质: 氯甲酸酯 13.12.2 碳酰胺 (俗称尿素或脲) 第一步: 第二步: (B) 碳酰胺的化学性质 (1) 成盐 (脲呈极弱碱性,只能与强酸成盐) 例1: CO(N