固相萃取-气相色谱-质谱法测定酱油中3-氯-1,2-丙二醇.pdfVIP

第 39 卷 分析化学FENXI HUAXUE) 研究简报 第 l 期 2011 年 1 月 Chinese JoumaI of Analytical Chemistry 125-128 001: 10. 3724/SP. J. 1096.2011.00125 固相萃取-气相色谱-质谱法测定酱油中 3-氯-1 ， 2-丙二醇 刘宝峰刘平平谢文兵. 〈中国科学院长春应用化学研究所，长春 13∞22) 摘 要 建立了酱油中子氯斗.2-丙二醇(3-MCPD)残留量的罔相萃取-气相色谱-质谱GCIMS) 分析方法。利 用 SampliQ OPT 固相萃取柱净化样品，考察了乙醇、丙嗣、乙酷、乙隧-ïE已烧 (9 叶• V/V)4 种洗脱液对 3-MCPD 回收效果的影响。洗脱液在室温下经氮气吹干后用双:==:甲基砖饶基)兰氟乙酌胶-主甲基氯硅;境 (BSTFA-TMS.99 1. V/V)衍生，采用气相色谱质谱的选择离子模式(SIM: 1111位 116.147) 进行定量测定。本方 法的检出限为0.1μg/L.添加浓度在 0.025-0.1 μg/g 范围内，平均国收率为 96%-102% .相对标准偏差(RSD) 为1.6% 。衍生物的峰面积与浓度在 5.0-1ω.0μg!L范围内呈良好的线性关系(r= 0.9984). 关键词 3 氯 1.2-丙二醇;固相萃取;双(三甲基硅烧基)三氟乙殴股;三甲基氯硅烧;气相色谱质谱;酱油 1 引 酱油是日常生活常用的调味料之一，通常以植物蛋白为原料。植物蛋白在水解过程中会产生一种 有毒的物质 3-氯-1 ， 2-丙二醇(3-MCPD)。欧洲环保局已经将 3-MCPD 列为潜在的致癌物质，长期大量食 用于MCPD 可能引起肾脏及生育等方面的疾病[问。 J 有关 3-MCPD 检测的早期研究多采用气相色谱(GC) 法[3.4 ，但 GC 法对食品和调昧品中的 3-MCPD 检测存在相对误差大、重复性差等缺点，而且 GC 法以保留时间为定性依据，这对于复杂的目标残留物 的鉴定不可靠。当前，国际上普遍采用气相色谱质谱联用(GCIMS) 法对 3-MCPD 残留量进行分析，利用 GCIMS 特有的选择离子模式(SIM)进行定量分析，显著提高了分析灵敏度(5叫。 3-MCPD 作为多起基化 合物在直接进行 GCIMS 分析时，特征离子少、峰形较差、灵敏度低，而且酱油中存在的大量杂质严重干 扰 3-MCPD 的定量分析。因此，必需对其进行街效的前处理。目前，普遍采用弗罗里硅土柱或 Extrelut 硅藻土柱去除酱油中的杂质，再以三氟乙酸或七氟丁酸为衍生化试剂进行乙酷化。这些处理方法比较 烦琐，回收率不稳定l协川ω州1阳阳o 溶剂用量少时间短，用硅皖化试剂 BSTFA+ TMS趴(99:叶1 ， V/V)对 3-MCPD 进行衍生处理，其在 GCIMS 定量分析时的灵敏度明显提高。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 6890N-5975 型气-质联用仪和同相萃取装置(美国 Agilent 公司) ;恒温水浴锅(金坛市江南仪器厂h 微型旋涡混合仪(上海沪亚分析仪器厂h氮吹仪(金坛市嘉灵仪表有限公司) ; SampliQ OPT 固相萃取柱 (60 mg , 3 mL)。无水 Na2S04 、无水乙醋、无水乙醇、丙酣、正已烧等试剂均为分析纯。 标准品 3-MCPD(纯度为 98%) ;硅烧化试~J: 双(三甲基硅烧基)三氟乙酷胶-三甲基氯硅皖(BSTFA­ TMS.99: 1. VN); 三甲基氯硅皖(BSTFA ，美国 Supelco Park 公司)。 2.2 气相色谱·质谱条件 HP-IMS 石英毛细柱(30 mX 0.25 mm. 0.25μm);进行口温度 260 .C; 传输线温度 280 .C; 载气高纯 氨;流量 1