含偶氮苯与噻吩结构单元的共轭聚合物合成及酸致变色性质.pdfVIP

第 l2期 高 分 子 学 报 No．12 2007年 l2月 ACTA POLYMERICA SINICA Dec．，2007 含偶氮苯与噻吩结构单元的共轭聚合物 合成及酸致变色性质 再吐尼古丽·库尔班 木合塔尔·依米提 帕提古丽·依明 希尔艾力·买买提依明 司马义·努尔拉“ (新疆大学化学化工学院 乌鲁木齐 830046) 摘 要 以l，3-二(二苯膦基)丙烷二氯化镍 (Ⅱ)作催化剂[Ni(dpp)C1 ]，通过2，5-二溴噻吩格式试剂与4，4 一 二碘偶氮苯共聚得到了一种新型共轭聚合物．采用红外光谱、核磁共振氢谱对聚合物的结构进行表征并通过 紫外一可见吸收光谱、荧光光谱、x一射线衍射、热失重分析(TGA)、差热分析(DTA)等测试手段对聚合物的性能 进行了详细的研究．紫外可见光谱分析结果表明，聚合物在384 nm处显示了偶氮苯发色团的特征吸收峰，相 对于单体红移34 nm．在聚合物的氯仿溶液中观察到酸致变色现象，即分别加人cF3COOH和CH SO H后，溶 液颜色由黄色分别变成墨绿色和紫色，而加入三乙胺溶液后溶液恢复到初始颜色．在25℃下测得的特性粘数 为0．53 dL／g．热失重分析结果显示，该聚合物具有较好的热稳定性． 关键词 共轭聚合物，2，5．二溴噻吩，4，4-二碘偶氮苯，Ni(Ⅱ)催化剂 含偶氮苯光学活性侧基的聚合物既具有偶氮 化．具有酸致变色性能的聚合物为pH或者传感 基团的光学活性，又具有高分子材料的良好力学 器等领域的应用提供借鉴．本文研究了以2，5-二 性能和加工性能．因此该类聚合物在光信息存储 溴噻吩和4，4-二碘偶氮苯为原料合成了一种共 材料、非线性光学材料、液晶材料、生物分子活性 轭程度较大的聚合物，并对其结构和酸致变色性 光调控等领域都有重要的应用价值．偶氮苯聚合 能进行了探讨． 物所含的偶氮苯发色基团具有顺．反异构体，且反 1 实验部分 式比顺式较稳定，光或热可以实现二者之间的转 化．偶氮苯聚合物所含的偶氮苯发色基团除了具 1．1 试剂与仪器 有电致变色、光致变色、热致变色等物理性质外， 苯胺由邯郸市赵都精细化工厂提供，2，5-二 而且还具有酸致变色等特点…． 溴噻吩和 l，3．二(二苯膦基)丙烷二氯化镍(Ⅱ) 聚噻吩具有大的丌．电子共轭骨架，并且具有 (Ni(dpp)C1 )由Acros organics提供，碳酸氢钠、高 良好的热稳定性和化学稳定性．由于共轭聚噻吩 锰酸钾、金属镁、硫酸铜、碘、cF3COOH(TFA)、 具有较多的离域电子，其光学响应速度快，已被证 CH SO H(MSA)等化学试剂由天津市富晨化学试 实是一种优良的光学材料．通过引入不同的官能 剂厂提供，四氢呋喃由天津市化学试剂三厂提供， 团侧基可以改变其光学和电学性能 ．偶氮类化 使用前脱水处理．以上试剂均为化学纯． 合物也具有共轭丌．电子体系、具有非线性光学效 Bruker Equinox．55红外光谱仪(KBr压片)； 应．在聚噻吩主链上引入偶氮苯类功能基团时，丌． Varian Inova．400核磁共振仪(Me Si作内标，溶剂 电子共轭程度增大，使非线性光学效应增强¨ J． 为CDC1 和cF3COOD)；日本 U3010型紫外．可见 近年来，人们对侧链含有偶氮苯化合物光致 光谱仪，溶剂为CHC1 ；荧光光谱用Hitachi F