含氟盐酸脱氟技术.pdfVIP

有机氟工业 2007年第4期 Organo—Fluorine Industry ·49· 安全与环保 蒂 蒂 蒂 蒂 蒂 蒂 蒂 蒂 含氟盐酸脱氟技术 罗齐新 郑丽娟 (浙江蓝天环保高科技股份有限公司，浙江杭州310023) 摘 要：介绍了用沉淀法除去含氟盐酸中氟化物的方法原理、工艺条件试验以及处理后盐酸的腐蚀性等情况。试验结果 表明：采用自制的沉淀剂，在合适的工艺条件下，沉淀法可将盐酸中不同质量浓度的氟离子一次降低到0。1％以下。处理后氟 的腐蚀性大大降低。这为进一步的安全使用及拓宽应用创造了条件。 关键词：含氟盐酸；脱氟 1 引言 酸中绝大部分氟化物，最终将盐酸中氟质量分数控 制在最小的范围内，从而达到脱氟目的。 含氟盐酸是氟化工企业都面临的大吨位副产 2．1 沉淀剂的选择依据 物。这种含有百分之零点几到百分之十几的氟离子 理论上最有可能与氟形成难溶化合物的物质、 的副产盐酸，直接出售或经中间经销商转售分散卖 有碱土金属化合物及其矿物、硅化合物及其矿物、稀 给用户后，因有的用户使用方法不正确就有可能造 土物质等。碱土金属化合物中以氟化钙的溶解度为 成设备腐蚀、泄漏等安全隐患及事故；有的用户利用 最小，首选物质是既能提供钙元素又不带人其他杂 后排放不达标含氟废水，引起周边环境氟污染等，从 质的化合物，如 CaO、CaCI：、CaCO3、Ca(OH)：等。 而引发了安全环保等问题。 离子反应方程式如下： 由于氟氯元素化学性质活泼，其化合物大多可 2F一+ ca —— caF2 溶，要将氟离子从其混合物中分离出来并非易事。 选择硅化合物依据，是能与氟在盐酸中形成氟 为此，针对这种含氟盐酸选择沉淀法进行了脱氟试 硅酸，再与所配加的碱金属离子进一步形成氟硅酸 验。结果表明，采用自制的沉淀剂，在合适的工艺条 盐沉淀并分离之，从而除去氟化物。首选物质是纯 件下，可将盐酸中不同质量浓度的氟离子一次降低 度高的二氧化硅，如石英粉、硅胶等。其形成沉淀物 到0．1％以下。处理后氟的腐蚀性大大降低，这为 的反应过程如下： 进一步的安全使用及拓宽应用创造了条件。 4HF + SiO2—__+SiF4+ 2H2O 3SiF4+4H2O H2SiF6+ SiO2·2H2O 2 沉淀法脱氟 H2SiF6+2MCI M2SiF6 +2HCI 含氟盐酸中氟以稀的氢氟酸形式存在，并与盐 选用矿物材料，是设想氟与矿物材料中硅化合 酸形成共沸物。采用蒸馏法是很难将其分离开来 物及钙化合物形成混合沉淀物，以及利用矿物材料 的。采用其他如吸附法、离子交换法、有机溶剂萃取 具有的孔状结构，起到吸附与助滤的双重作用。 法等，脱去这样高浓度的氟也是不现实的，唯有沉淀 稀土物质与氟能形成在酸中溶解性很小的沉淀 法才有可能实现这一目标。 物。但因稀土材料来源不广，价格又高，故只