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质谱(MS)  massspectrometry  李立军 质谱法是将样品离子化，变为气态离子混合物，并按质荷比（m/z）分离的分析技术; 质谱仪是实现上述分离分析技术,从而测定物质的质量与含量及其结构的仪器。 在有机混合物的分析研究中证明了质谱分析法比化学分析法和光学分析法具有更加卓越的优越性，当代研究有机化合物已经离不开质谱仪。 一.仪器概述 1.基本结构 质谱仪由以下几部分组成 数据及供电系统 ┏━━━━┳━━━━━╋━━━━━━┓ 进样系统 离子源 质量分析器 检测接收器 ┗━━━━━╋━━━━━━┛ 真空系统 (1)进样系统: 把分析样品导入离子源的装置,包括:直接进样,GC,LC及接口,加热进样,参考物进样等。 (2)离子源: 使被分析样品的原子或分子离化为带电粒子(离子)的装置,并对离子进行加速使其进入分析器，根据离子化方式的不同,有机常用的有如下几种,其中EI,ESI最常用。 EI(Electron Impact Ionization):电子轰击电离——硬电离。 CI(Chemical Ionization):化学电离——核心是质子转移。 FD(Field Desorption):场解吸——目前基本被FAB取代。 FAB(Fast Atom Bombardment):快原子轰击——或者铯离子 (LSIMS,液体二次离子质谱 ) 。 ESI(Electrospray Ionization):电喷雾电离——属最软的电离方式。 APCI(Atmospheric Pressure Chemical Ionization):大气压 化学电离——同上，更适宜做小分子。 APPI(Atmospheric Pressure PhotoSpray Ionization):大气压 光喷雾电离——同上，更适宜做非极性分子。 MALDI(Matrix Assisted Laser Desorption):基质辅助激光解吸电离。 (3)质量分析器: 是质谱仪中将离子按质荷比分开的部分,离子通过分析器后,按不同质荷比(M/Z)分开,将相同的M/Z离子聚焦在一起,组成质谱。 (4)检测接收器: 接收离子束流的装置, 有:二次电子倍增器 光电倍增管 微通道板 (5)数据及供电系统: 将接收来的电信号放大、处理并给出分析结果及控制质谱仪各部分工作。 从几伏低压到几千伏高压。 (6)真空系统: 由机械真空泵(前极低真空泵),扩散泵或分子泵(高真空泵)组成真空机组,抽取离子源和分析器部分的真空。 只有在足够高的真空下,离子才能从离子源到达接收器,真空度不够则灵敏度低。 2.分类: 按质量分析器,常见下列几种: 双聚焦扇形磁场-电场串联仪器(sector). 四极质谱仪(Q). 离子阱质谱仪（TRAP）. 飞行时间质谱仪(TOF). 付利叶变换-离子回旋共振质谱仪(FT-ICRMS). ┏混合型如四极+TOF,QTRAP等 串列式多级质谱仪┫三重四极 (MS/MS) ┗TOF+TOF 3.分析原理: 四极分析器quadrupole 由两组对称的电极组成。电极上加有直流电压和射频电压（?(U+Vcos?t)）。相对的两个电极电压相同，相邻的两个电极上电压大小相等，极性相反。带电粒子射入高频电场中，在场半径限定的空间内振荡。在一定的电压和频率下，只有一种质荷比的离子可以通过四极杆达到检测器，其余离子则因振幅不断增大，撞在电极上而被“过滤”掉。利用电压或频率扫描，可以检测不同质荷比的离子。优点是扫描速度快,比磁式质谱价格便宜,体积小,常作为台式进入常规实验室,缺点是质量范围及分辨率有限。 串联质谱仪(MS/MS或Tandem）: 离子源→第一分析器→碰撞室→第二分析器→接收器 MS1 MS2 4.仪器性能指标 (1)质量范围: 例如2-3000Da (2)分辨率(R): R=M/ΔM M为相邻两峰之一的质量数.ΔM为差.例如:500与501两个峰刚好分开.则R=500/1=500.若R=50000 则可区别开500与500.01。 对于四极杆仪器,通常做到单位分辨,高低质量区R数值不同. 二.质谱的表示法及解析 谱图法： 列