第18讲卤素案例.ppt

15.1 p区元素概述 p区元素在周期表中的位置 p区元素 p区元素是指元素周期表中的ⅢA～ⅦA族元素和0族元素，它们具有ns2np1～6的价电子层结构。 p区元素包括除氢以外的所有非金属元素和部分金属元素。 同一周期的p区元素（除0族元素外）从左往右，随着原子序数增加原子半径减小，元素电负性增大，非金属性增强。 15.1.1 元素性质及变化规律 第二周期元素的反常性 第四周期元素和第六周期元素的异样性 第四周期和第六周期元素的异样性是由元素的电子层结构变化引起的。 第四周期的p区元素：在s区和p区之间出现了d区元素。 d区元素的插入使第四周期的p区元素与同周期s区元素相比，有效核电荷显著增大，原子半径显著减小。 第四周期p区元素结构上的显著变化，使其与同族元素相比，在性质上出现显著差别。例如第四周期元素溴，其溴酸和高溴酸的氧化性就强于其他卤酸和高卤酸。 第六周期元素由于其价电子层又出现了f电子，使原子结构再次突变。镧系收缩也对第六周期p区元素的性质有所影响。 二次周期性 15.1.2 多种氧化数 多种氧化数：p区元素的价层结构为ns2np1～5，大多数p区元素都有多种氧化数。 稳定性：正氧化数化合物的稳定性不仅与氧化数的高低有关，而且与原子序数（或周期数）有关 惰性电子对效应：同一主族从上往下，随着原子序数增大，高的正氧化数化合物其稳定性减小，低的正氧化数化合物其稳定性增大。 15.2 卤素 15.2.1 卤素的通性 卤素在酸性溶液中的标准电极电势 卤素在碱性溶液中的标准电极电势 15.2.2 卤素单质 卤素单质的制备 氟的制备：工业上通过电解无水氟化氢制备 阳极（无定型碳） 2F- = F2↑+2e 实验室可通过分解含氟化合物制得少量氟 K2PbF6 = K2PbF4+ F2↑ 氯的制备：工业上用电解NaCl水溶液的方法制取 2NaCl + 2H2O =2NaOH + Cl2↑+ H2↑ 实验室用强氧化剂与盐酸反应制取少量Cl2 2KMnO4+16HCl = 5Cl2 + 2MnCl2 +8H2O MnO2+4HCl (浓) = 2Cl2 + MnCl2+2H2O K2Cr2O7+14HCl = 3Cl2 +2CrCl3 + 2KCl +7H2O 卤素单质的物理性质 聚集态：气态F2 、Cl2 →液态Br2 →固态I2 颜色：浅黄色→ 黄绿色→红棕色→紫黑色 熔点、沸点：依次升高 b.p./℃ -188 -34 59 185 m.p. /℃ -220 -102 -7 114 溶解性：易溶于非极性溶剂，难溶于极性溶剂 毒性：从氟到碘依次减小。 卤素单质的化学性质 与金属、非金属反应 氟在低温或高温下均可与所有金属直接反应，生成高价氟化物，并且反应十分剧烈。氯也可与所有金属反应。溴和碘在常温下只与活泼金属作用 氟、氯还可与除氧、氮和稀有气体以外的所有非金属单质直接化合 氟与非金属反应十分剧烈，甚至在低温下与碳、硅、硫、磷猛烈反应产生火焰 氯、溴的反应不如氟强烈；碘的反应活性则更弱，甚至不能和硫直接化合。 与氢反应 氟在低温、黑暗条件下即可直接与氢化合，大量放热并引起爆炸 氯与氢气在常温及散射光下缓慢反应 溴需要加热才能与氢反应 碘则在高温下才与氢作用，并同时发生HI分解 卤素间反应 不同卤素的氧化性和卤离子的还原性不同，卤素之间可以发生置换。氧化性较强的卤素在溶液中氧化还原性较强的卤离子。 3Cl2 +KI +6KOH =KIO3 +6KCl +3H2O 氟与水反应 氧化水，放出氧：2X2 +2H2O =4H+ +4X- +O2↑ 氟与水反应剧烈(燃烧)，反应不仅生成氧气，还伴有少量氟化氧OF2、过氧化氢和臭氧生成。 15.2.3 卤素的氢化物 卤素氢化物概述 都是无色气体，有强烈刺激气味，在湿空气中产生烟雾 都是极性分子，易溶于水，水溶液显酸性，称为氢卤酸 氯化氢和盐酸 工业制取 H2（g）+ Cl2（g）= 2HCl（g） △rHmΘ = -184.6( kJ·mol-1 ) 氯化氢在水中的溶解度很大。通常条件下，1体积水能吸收约450体积的氯化氢。 Cl-离子的两个显著特性 还原性：实验室常用盐酸和强氧化剂反应制Cl2。如KMnO4、K2Cr2O7、MnO2等能将Cl-氧化成Cl2 。 配位性：Cl-离子能和许多金属离子形成配离子 Cu2+ + 4Cl- = CuCl42- AgCl (s) + Cl- = AgCl2- 当浓盐酸与Al、Zn等金属反应时，由于生成配离子而使反应更容易进行：Zn+2H+ +4Cl- =ZnCl42- +H2↑ 氟的氢化物 氟化