热TG,DSC资料.ppt

(3)间歇联用技术 在程序控制温度下，对一个试样采用两种或多种分析技术，仪器的联接形式与串联联用相同，但第二种分析技术是不连续地从第一种分析仪取样。 DTA-GC(气相色谱)的联用。 TG-GC TG-GC-MS 热分析和气相色谱的联用 与气相色谱联用的热分析技术有TG、DTA和DSC。 既可得到热分析曲线又可分析相应的分解产物，对研究热分解反应机理极为有用。 由于热分析是一种连续的测定过程，而气相色谱从进样到出峰需要一定的时间间隔．所以在热分析仪与气相色谱联用时就要通过一个接口把它们串联起来。这种接口可以每隔一定时间间隔通过载气把分解的气体产物送入色谱柱进行分析。 在分析时必须严格控制温度和气体流量，尽量减少热分解副产品的产生和保证气相色谱结果的重复性。 TG-GC联用 3.0 mg试样在He中的TG曲线 （升温速率为15oC/min） 泡沫聚乙烯的TG-GC-MS曲线 淬火PET的MDSC原始信号 描述DSC与MDSC温度变化和瞬时热量的方程 （1）温度变化 ① DSC T(t)=T0+βt 式中： T(t)—程序温度； T0—起始温度； β—线性升温速率，℃·min-1 t—时间，min ② MDSC T(t)=T0+βt+AT(sinωt) 式中： AT—温度调制幅度，±℃； ω—2π/P，调制频率，s-1； P—周期，s。 （2）瞬时热流量 ① DSC dQ/dt=CP(β)+f(t，T) 式中： dQ/dt—总热流量；CP—热容； T—热力学温度； CP(β)—热容成分； f(t，T)—动力学成分 ② MDSC dQ/dt= CP(β+ATω* cosωt)+f(t，T)+Ak(sinωt) 式中： β+ATω* cosωt—测得的升温速率dT/dt； f(t，T)—无温度调制的动力学响应； Ak—对温度调制动力学响应的幅度 MDSC不仅可提供传统DSC“总”热流量，而且可将“总”热流量分解为与可逆过程有关的热容部分和动力学部分（不可逆）部分。 淬火PET的MDSC热流信号 将“总”热流量分解为可逆和不可逆成分，是根据热 容测量时出现的变化。观测到的可逆热流效应通常是 随时间和温度检测到的热力学上可逆的那些转变，有 代表性的可逆效应是玻璃化转变和含有各种不同结晶 尺寸与种类晶体结晶聚合物的熔融；而不可逆效应一 般是随时间和温度而检测到的在热力学上不可逆的那 些变化，例如热焓松弛、冷结晶、挥发、热固化和分 解。 (3) 温度调制式差示扫描量热法的基本特征与应用实例 ① 提高检测弱转变的灵敏度 湿气对尼龙6玻璃化转变的影响 平均升温速率2℃·min-1，调制周期60s，幅度±2 ℃ 湿度↑，Tg↑ 因为湿气起到了增塑剂的作用。 ② 提高分辨率而不降低灵敏度 亚硝酸钠相转变 （a）试样量32.96mg，氦清洗气，升温速率0.05 ℃·min-1，调制周期80s，幅度±0.1 ℃；（b）平均升温速率0.1 ℃·min-1，调制周期20s，幅度±0.15℃； ③ 将复杂转变分离成更易解释的成分 B阶环氧树脂玻璃化转变与热焓松弛的分离 平均升温速率5 ℃·min-1，调制周期60s，幅度±0.1 ℃ ABS/PET共混物的DSC（a）与MDSC（b）曲线 平均升温速率2 ℃·min-1，调制周期60s，幅度±1 ℃ 普通DSC中只有两次升温才能观察到ABS的玻璃化转变(二次升温曲线)，一次升温时只能观察到PET的玻璃化转变(一次升温曲线)。 在MDSC中能清楚得到两种物质的玻璃化转变温度 环氧树脂的Tg谱图 1.总的电流曲线　2.不可逆热流曲线　3.可逆热流曲线 从总的热流曲线 上难以确定环氧树脂的Tg值(图中上部弯曲实线所示),但是在MDSC的可逆转变曲线上可以很清楚地辨别出玻璃化转变(图中下面的一条曲线所 示)，显示了MDSC的高灵敏度。 ④ 可测定材料的原始结晶度 冷冻浓蔗糖（40%）溶液的Tg 在无定形态，水分子的运动受阻，无法结晶，达到玻璃化温度时，分子束缚解除，立即结晶。标准DSC曲线复杂，难以解析。 MDSC将蔗糖的Tg分离到可逆热流量中，而将水分子的结晶分离到不可逆热流量中，使这些复杂的转变简单化，易于解析。 用传统DSC测定PET的 原始结晶度 用MDSC测定PET 原始结晶度 第四节 热分析联用技术 单一的热分析技术，如TG、DTA或DSC等，难以明确表征和解释物质的受热行为。 如：TG只能反映物质受热过程中质量的变化，而其它性质，如热学等性质就无法得知有无变化和变化的