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* 所以该不可逆热机的热温比之和是小于零的。 * （2）再考虑任意的不可逆循环,将它与无数个 热源交换热量.可以得到 (克劳修斯不等式) （3）最后考虑如图所示的不可逆循环过程: 不可逆 可逆 P (1) (2) V o (不可逆) (可逆) (不可逆) * (不可逆) (可逆) (可逆) (不可逆) (可逆) (不可逆) * 对孤立系统:因绝热 ?S0, 熵增加 对开放系统:若吸热 ?S正数, 熵增加 若放热 ?S负数,?S为正, 熵增加 ?S为负, 熵减少 ?S为零, 熵不变 所以,对于开放系统(不论可逆或不可逆) 熵都是可以减少的! (不可逆) 或 (可逆) (不可逆) 得 * 通常引入“负熵流”的概念: 一个系统熵的变化: 由系统内部过程引起的 与系统外部交换物质或能量引起的 -----称为 “熵流”(可正可负) 整个系统的熵变即为 若 （负熵流）, 则 而且 系统变得更有序，是依靠开放系统的负熵流! * 例如，贝纳特实验中，流体系统是一个开放系统， 随着热量的流进流出，系统的熵在变化。 流进的熵 流出的熵 因为 所以 即流出的熵大于流进的熵 。 若净流出的熵超过了系统内部的“熵产生”，系统的熵就减少，系统就从无序?有序。 若流进流出的热量相等,记作dQ * 人体是一个开放系统，吃饭就是为了产生“负熵流”. 三.远离平衡态的分叉现象 主要研究平衡态的性质. 1.平衡态热力学(经典热力学) 例如,贝纳特实验中 ?T=0 的情形。 * 例如,贝纳特实验中，?T?0（但较小）的情形。 还不可能发生自组织的现象。 外界的影响较小,外界的作用与系统状态 的变化可以看成简单的线性关系. 2. 线性非平衡态热力学(近平衡态热力学） 3. 非线性非平衡态热力学(远离平衡态热力学) 外界的影响强烈,它引起系统状态的变化已不 能看成简单的线性关系，有它自己特有的规律. 例如, 贝纳特实验中 时的情形. 这时,就有可能出现自组织现象。 * 用图线来表示以上的情况： (平衡态) (定态) X (a) (b) (c) (c’) X 0 ? ? c 0 ? (外界对系统的控制参数) * ?分叉现象： 非平衡的不稳定态在一个细小的扰动下，就 可以引起系统状态的突变，状态离开（b） 线沿着另外两个稳定的分叉（c）,或（c’） 发展，这称为分叉现象。 ?多级分叉： 当控制参数进一步增大时，各稳定的分支 又会变得不稳定，从而出现二级分叉或更 高级分叉。如图所示: * ?混沌现象： 对于一个较大的 ?， 由于存在非常多种可 能的耗散结构，系统 究竟处于哪一种耗散 结构完全无法预知， 这称为混沌现象。 由于每一次分叉都会赋予系统一定的性质和功能，最后系统就有了较复杂的 性质和功能。（生物的进化树！） ? X ? * 分叉（c）或（c’）上，每一个点都对应着 某种时空有序的状态。 开放系统在远离平 衡态的稳定的有序结构称为耗散结构。 在贝纳特实验中，当?T很大而且继续加大时， 将会出现多种花纹的更替,最终走向混沌和湍流。 ?对称性的破缺： 在分叉点以前，系统是平衡态或近平衡态， 在时间，空间上比较均匀对称；在分叉点 以后，系统处于耗散结构状态，破坏了原 来的对称性 ，这称为对称性的破缺。 四.耗散结构 * 五. 通过涨落达到有序 形成一个耗散结构必须有以下五个条件: 1.开放系统 2.远离平衡态 3.涨落突变 4.正反馈 5.非线性抑制因素 1969年,比利时科学家普里高津(Prigogine) 提出耗散结构论,1977年获诺贝尔化学奖. 产生某种对称性破缺的直接原因是涨落。 * 假设在某个平衡态某时刻有如图 所示的涨落（涨落总是存在的）： 为简单起见 假设右图是一个复杂 的波形. 可以认为它由许多 不同频率的正弦波按 一定比例叠加而成。 (傅立叶分析) * 每一正弦分量称为一种涨落分量. 与在平衡态或近平衡态不同,在远离平衡态 的区域，涨落可以使系统的状态发生突变.. 随着外界控制条件的变化, 有的涨落分量很快衰减掉, 有的涨落分量却得到放大. 放大到了宏观尺度, 就使系统进入某种有序状态。 * ??某种医学理论认为，病人服用或注射某些 药物，重要的不是起补偿作用，而是 造成一种涨落。 人体中有不少ATP(三磷酸腺苷)，但是冠心病人每次只要注射 20mg ATP(三磷酸腺苷)就有明显疗效。它是引起某种涨落，通过涨落使病人向健康人转化，建立一种新的有序状态。 ?白蚁建窝是自组织现象，有的筑得很大, 且有立柱,有拱券， 建筑过程中,有涨落,也有正反馈,