空气中有害无机物的测定2-汞.ppt

第五章 空气中有害无机物的测定 第二节 汞（mercury） 汞的测定 一、二硫腙光度法 原理 空气中的汞被酸性高锰酸钾溶液吸收并氧化成汞离子，在酸性溶液中，汞与二硫腙-三氯甲烷溶液反应，生成二硫腙汞橙色络合物，过量的二硫腙用碱液除去，用三氯甲烷萃取，根据颜色深浅进行比色定量 采样 串联两支各盛有10ml吸收液的大型气泡吸收管，以1L/min的速度采气50L，记录采样时的气温和气压。吸收液为0.1mol/L高锰酸钾与1+9硫酸溶液,临用前等体积混合 讨论 1.本法要求玻璃仪器必须清洁 2.此法采样效率较好,汞浓度在0.2mg/㎡以下吸收效率近100% 3.二硫腙必须精制,三氯甲烷必须纯净 4.在用盐酸羟胺还原高锰酸钾的过程中,要产生大量的氯气和氮氧化物,为了防止在提取时氧化二硫腙,必须开塞静置30min,使大部分逸去 5.酸度对汞的测定有影响 6.加入EDTA对其他金属可起掩蔽作用,防止对汞测定的干扰 7.样品浓度过高,一次不能完全萃取,可将样品溶液再萃取1~2次,萃取液一并转入盛有硫酸溶液的分液漏斗中,加入硫代硫酸钠溶液,猛烈振摇2min,此时汞转入酸层,弃去三氯甲烷层,取部分酸溶液进行分析.最后求其总量 二、冷原子吸收分光光度法 原理 汞被酸性高锰酸钾溶液氧化成汞离子，汞离子再被氯化亚锡还原成原子态汞，然后用载气将汞从溶液中吹出，利用汞蒸气对253.7nm波长的紫外线有强烈吸收作用,且其吸收程度与汞含量成正比,可用标准曲线法或比色法进行定量 采样 串联两支各盛有5ml吸收液的大型气泡吸收管，以1L/min的速度采气5~10L，记录采样时的气温和气压。吸收液为0.1mol/L高锰酸钾与1+9硫酸溶液,临用前等体积混合 讨论 1.全部仪器必须用硝酸溶液浸泡24h 2.加硫酸和高锰酸钾进行预消化,可以除去大部分有机物,并使汞呈二价离子态 3.测定时,实验室应禁止使用苯、丙酮、汽油等有机溶剂。因为有机溶剂对253.7nm的紫外线有吸收作用,干扰汞的测定 4.峰值读数明显受温度、通气速度、反应液的质和量等因素的影响。每次实验应严格控制条件 5.因橡皮管对汞有吸收,故须用聚乙烯管作连接管 6.汞蒸气浓度测量仪的排气口应装有汞蒸气净化器(活性炭吸附器),或通入装有高锰酸钾溶液的吸收池中,以防止汞蒸气对室内污染 活性炭处理方法 1份碘+2份碘化钾+20份水—配成溶液 然后向溶液中加入约10份的活性炭,用力搅拌至溶液脱色后,用纱布将溶液滤掉,在100度左右烘1~2h即可 * 汞 有三种形态：金属汞、无机汞、有机 汞。因使用广泛，不注意易引起中毒和污 染环境。 一、理化 银白色液态金属，比重13.59， 熔点- 38.90C，沸点3750C。 常温下能蒸发，且温度增高，蒸发量也增高 汞表面张力大，易形成小汞珠 蒸发面积 增加，形成持续二次污染源。 二、来源及接触 （一）金属汞 以HgS形式作为辰砂矿存在，地壳中约含50μg/kg。 空气中汞来源于岩石的风化、火山爆发及 水中汞的蒸发，全球2700~6000吨/年。此外，煤 的燃烧、金属冶炼、水泥生产、废料焚烧等。 水中来源为大气及工农业生产污染。 食物中的汞常以甲基汞的形式存在。牙医常用汞齐合金做材料。 （二）无机汞化合物 氧化汞，汞盐及其化学试剂，氯化 高汞氯化亚汞 （三）有机汞化合物 苯基汞和烷氧基汞，甲基汞等。 三、毒理 （一） 1、呼吸道：主要以蒸汽和粉尘形式 2、消化道 3、皮肤粘膜 （二）分布 汞入血液，50%与血浆蛋白结合。 有机汞90%RBC结合，以后主要分布 到脑肾。被吸收的汞化合物80%蓄积于肾 近曲小管中。 （三）排除 无机汞主要由尿排；甲基汞主要肠排；少量可由唾液、乳汁、汗液排除。 金属汞氧化成二价：结合型 扩散型 四、毒作用表现 1 、职业性急性中毒极罕见，仅见于意外。 主要引起呼吸道刺激症状，严重可致 化学性肺炎。 2 、慢性中毒：为长期吸入汞蒸气所致。 主要靶器官：中枢神经系统伴有自主 神经功能紊乱。 主要有三大症状：兴奋性增高