重量法化学.ppt

第七节 沉淀滴定法概述 一、沉淀滴定法(Precipitation Titration) 是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 虽然能形成沉淀的反应很多，但是能用于沉淀滴定的反应并不多。 * 二、沉淀滴定法对沉淀反应的要求 (1) 反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液； (2) 沉淀组成恒定，溶解度小，沉淀过程中不易发生共沉淀现象； (3) 有较简单的方法确定滴定终点； (4) 沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。 * 三、举例 目前在生产上应用较广的是生成难溶性银盐的反应，例如 Ag+ + Cl-＝AgCl↓ Ag++ SCN-＝AgSCN↓ 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称为银量法(Argentimetry)。 银量法可以测定C1—、Br—、I—、Ag+、SCN—等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物的测定。 * 分 类 银量法根据指示终点的方法不同，可分为直接法和返滴定法两类。 (一) 直接法 直接法是利用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测物质。 例如在中性溶液中用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定C1-或Br-。 * (二) 返滴定法 是加入一定量过量的沉淀剂标准溶液于被测定物质的溶液中，再利用另外一种标准溶液滴定剩余的沉淀剂标准溶液。 例如测定C1-时，先将过量的AgNO3标准溶液，加入到被测定的C1-溶液中、过量的Ag+再用KSCN标准溶液返滴定。以铁铵矾作指示剂。在返滴定法中采用两种标准溶液。 * 四、应用 银量法主要用于化学工业和冶金工业如烧碱厂食盐水的测定、电解液中C1-的测定以及农业、三废等方面氯离子的测定。 沉淀滴定法和其他滴定分析法一样，它的关键问题是正确测定计量点，使滴定终点与计量点尽可能地一致，以减少滴定误差。因此，下边将重点讨论银量法中常用的几种确定终点的方法。 * 第八节 银量法滴定终点的确定 分 类： 根据确定终点所采用的指示剂不同，并按其创立者命名，主要分三类。 1. 莫尔(Mohr)法 2. 佛尔哈德(Volhard)法 3. 法扬司(Fajans)法 * 一、莫尔法 定义： 以K2CrO4为指示剂的银量法称为莫尔法。 (一) 原理 在测定C1—时，滴定反应式为： Ag+ + Cl—＝AgCl↓(白色) Ksp=1.8?10-10 2Ag+ + CrO42—＝Ag2CrO4↓(砖红色) Ksp=2.0?10-12 * 根据分步沉淀原理，由于AgCl的溶解度(1.3×10-5 mol/L)小于Ag2CrO4的溶解度(7.9×10-5 mol/L)，所以在滴定过程中AgCl首先沉淀出来。随着AgNO3溶液的不断加入AgCl沉淀不断生成，溶液中的C1-浓度越来越小，Ag+的浓度相应地愈来愈大，直至与[Ag+]2[CrO42-]KSP(Ag2CrO4)时，便出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，借此可以指示滴定的终点。 * (二) 滴定条件 1. 指示剂用量 指示剂CrO42-的用量必须合适。 (1) 太大会使终点提前，而且CrO42-本身的黄色也会影响终点的观察， (2) 太小又会使终点滞后，影响滴定的准确度。 * * 在实际滴定中，如此高浓度的CrO42-黄色太深，对观察不利。实验表明，终点时CrO42-浓度约为5×10-3 mol.L-1比较合适。 此时溶液中CrO42-的浓度应为： 计量点时： 2. 溶液的酸度 条件：中性或微碱性(pH＝6.5-10.5)。 (1) 如果酸度太高，CrO42-因酸效应，浓度降低，导致沉淀出现过迟甚至不沉淀： CrO42- +H+＝HCrO4- (2) 如果溶液的碱性太强，则析出Ag2O沉淀： 2Ag++2OH—＝2AgOH↓ Ag2O↓+H2O * 铵盐的影响 (1)如果溶液中有铵盐存在，当溶液pH值较大时，会有NH3生成，它与Ag+易生成Ag(NH3)2+;而使AgCl和Ag2CrO4溶解度增大，测定准确度下降。 (2) 实验证明，当cNH4+0.05 mol·L-1时，溶液的pH值控制在pH＝6.5-7.2，可得满意结果；若cNH4+0.05 mol·L-1 ，仅通过控制酸度已不能消除其影响。 (3) 如果溶液中有NH3存在时，必须用酸中和。 * 3. 实验操作--剧烈摇动 由于产生的AgC1沉淀容易吸附溶液中的C1-，使溶液中的Cl-浓度降低，