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化验员培训（二） 仪器分析 二0一一年十一月 仪器分析 仪器分析是以物质的物理和物理化学性质为基础的分析方法。 电化学分析法 光学分析法 色谱分析法 质谱分析法 主要内容 电化学分析法 分光光度法 原子吸收分光光度法 原子荧光光度法 ICP光谱法 直读光谱法 高频红外碳硫仪 第一节电化学分析 电化学分析法：根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行分析的方法。 常见电分析方法有：电导分析法、电位分析法、电解分析法、库仑分析法、极谱分析法、溶出伏安法等。 原理利用电化学电池：化学能与电能进行相互转化的电化学反应器，分为原电池和电解池。 电化学分析方法的特点： 分析速度快、灵敏度高、选择性好、所需试样量少、易于自动控制； 电化学分析法手段多、分析浓度范围宽，能进行组成、状态、价态和相态分析； 所用仪器相对较简单、价格低廉、操作简单。 原电池原理 电流计 Zn Cu 稀硫酸 1、电位法测定PH值 酸度计：将PH玻璃电极和甘汞电极插在被测溶液中，组成一个化学原电池，其电动势是与溶液PH值大小有关。 PH计结构组成——电极介绍： PH计由三个部件构成，简单的说就是电极和电计组成的。 1）一个参比电极；  2）一个玻璃电极，其电位取决于周围溶液的pH；  3）一个电流计，该电流计能在电阻极大的电路中测量出微小的电位差。 参比电极是指在一定条件下，电极的电位不受待测离子的浓度变化的影响，其电位值具有恒定的数值。 要求参比电极可逆性好，重现性好，电位稳定。 常用的参比电极是饱合甘汞电极和银-氯化银电极 参比电极：甘汞电极 PH计|酸度计校正步骤 对于测量精度在0.1pH以下的样品，可以采用一点校准方法调整仪器，一般选用pH6.86或pH7.00标准缓冲液。有些仪器本身精度只0.2pH或0.1pH，因此仪器只设有一个“定位”调节旋钮。具体操作步骤如下：⑴测量标准缓冲液温度，查表确定该温度下的pHs值，将温度补偿旋钮调节到该温度下 ⑵用纯水冲洗电极并甩干 ⑶将电极浸入缓冲溶液晃动后静止放置，待读数稳定后，调节定位旋钮使仪器显示该标准溶液的pHs值。 ⑷取出电极冲洗并甩干 ⑸测量样品温度，并将pH计温度补偿旋钮调节至该温度值 ⑹将电极浸入样品溶液，晃动后静止放置，显示稳定后读数。 如遇到下列情况之一，PH检测仪器则需要重新标定： ⑴溶液温度与定标温度有较大的差异时. ⑵电极在空气中暴露过久，如半小时以上时. ⑶定位或斜率调节器被误动； ⑷测量过酸（pH＜2）或过碱（pH＞12）的溶液后； ⑸换过电极后； ⑹当所测溶液的pH值不在两点定标时所选溶液的中间，且距pH 7又较远时。 离子选择性电极法测定 当X离子选择电极与参比电极浸入被测溶液时，X离子电极的敏感膜与溶液间即产生一定的电位，此电位和溶液中X离子的活度ax之间的关系，复合电化学理论中的能斯特方程。 Ex=Eo±（2.303RT/ZF）lgax（正、负号对应阴阳离子） 式中：Ex：由电极系统生产的电池电动势 Eo：电极系统的截距电位，在一定条件下，可看作为一常数 R：气体常数（8.314焦耳/度.摩尔） F：法拉第常数（9.65×104库伦/摩尔） Z：离子价数 T:溶液的绝对温度（273+t℃） ax：X离子的活度。它与离子浓度Cx有ax=f.Cx的关系。F一般称为活度系数，它是溶液的总离子强度的函数，在溶液中总离子强度不变的情况下，它是一个常数。 在酸度测量中PH=-lgaH,在一般的离子活度测量中PX=-lgax，比如溶液的氯度pCl=-lgacl,钠度=-lgaNa等等，代入各个恒量的值。则能斯特方程可写为： 对一价离子，Ex=Eo±0.1983T.PX（正.负号对应阴.阳离子） 对二价离子：Ex=Eo±0.09915T.PX（正.负号对应阴.阳离子） 离子选择性电极 离子选择性电极也称为膜电极，是一种化学传感器，它是对溶液中特定离子具有选择性响应的敏感膜及其它辅助部分组成。 敏感膜要求：微溶性、导电性、可与待测离子或分子选择性响应。 极谱法 极谱法(polarography)通过测定电解过程中所得到的极化电极的电流-电位（或电位-时间）曲线来确定溶液中被测物质浓度的一类