周光耀院士 纯碱生产中碳酸化过程的探讨.pptxVIP

纯碱生产中碳酸化过程的探讨;1. 碳酸化过程的重要性 纯碱生产的主要化学反应是碳酸化反应，它关系到Nacl的转化率，CO2吸收效率，重碱的结晶质量。Nacl的转化率和CO2吸收效率关系到两者的消耗定额，重碱结晶质量对后续的过滤，煅烧过程有重大影响，如对滤碱机能力、重碱水分、重碱盐分、洗水耗量、煅烧炉能力、煅烧汽耗等一系列指标都有很大影响。;概括起来它对好几项消耗定额，产品质量，设备的生产能力以及联碱的水平衡都有很大影响，因此碳酸化过程是纯碱生产的关键环节。要提高纯碱生产的技术水平，首先应对碳酸化过程进行研究。 ;2. 碳酸化过程的特殊性 纯碱生产中对碳酸化过程，一般都简称“碳化”，下面也以“碳化”代替“碳酸化”。纯碱生产的碳化过程在碳化塔内进行，塔内包括传质、化学反应、传热和结晶等多种过程，又是一个气、液、固三相的多相体系。塔内有过饱和溶液和大量固体结晶，不可避免出现塔内件和换热表面结疤，同时很容易发生结晶堆积堵塞流体通道等问题。; 因此一般化学工程中典型的各种吸收设备都不适用于纯碱生产的碳化作业。索尔维塔是能适应纯碱碳化作业的传统设备，已有百余年历史，这种碳化塔主要在实践基础上形成的，所以碳化塔的设计主要依据经验，有时稍作改动就出问题，因此这种塔型已使用多年，没有重大改动。 我认为为了进一步提高纯碱生产的技术水平，有必要对碳化过程的理论作进一步的研究。 ;3. 对碳化理论的一些探索 3.1 反应类别 要研究碳化过程，首先要搞清碳化反应属于哪一类反应。碳化塔内是一种碱性溶液吸收酸性气体，即是化学反应吸收。化学反应吸收可分为a,化学反应可忽略的吸收（即可视为物理吸收），b,在液流主体中进行的缓慢反应过程，c,在液膜中进行完毕的快速反应，d,在液膜中瞬间进行的飞速反应吸收过程。;反应类别的判别式有多种，下面选择其中一种判别式; 当化学反应进行缓慢，化学反应主要在液流本体中进行时，则液膜中反应的量通过液膜扩散所传遽的量， M—DLK1/KL2— 无因次准数，它代表了液膜中化学反应与传遽之间相对速率的大小，称反应吸收准数。 DL—被吸收气体在液相中的扩散系数 m2/s K1— 一级不可逆化学反应速率常数 s–1 kL— 液相传遽系数 m/s, ;当化学反应主要在液流主体中进行时 M1 碳化反应可用下式表达; CO2(g)+OH﹣(L)—产物 反应速率: r=kOH·COH·CCO2 根据文献 DLCO2=1.4×10－9/s KL=10﹣4m/s KOH﹣在常温下为104m3/kg—mol· s 塔顶部COH﹣浓度最高，即反应速度最快，先以塔顶条件进行计算。 ;塔顶碳氨Ⅱ PH=8.8 COH﹣=10﹣14+8.8= 10﹣5.2kg—mol/m3 一级反应速率常数 K1=KOH﹣·COH﹣=104×10﹣5.2=10﹣1.2/s M=1.4×10﹣9×10﹣1.2/10﹣8=1.4× 10﹣2.2=0.008831 结晶析出前的临介点 PH=7.9—8,M=0.372×10﹣4, 塔底部 PH=7.3—7.5， M=9.34×10﹣6 ; 所以碳化塔内进行的化学吸收过程属于缓慢化学吸收过程，塔下部则为极慢反应。 用另外二种判别式计算，得到的结论是相同的。对于主要在液相本体中进行的缓慢反应，只要有适当的相介面使其传质速度能满足液相中缓慢进行的化学反应速度就可以了，对这类反应，主要是增大液相容积。这是碳化塔设计的一条基本原则。; 索尔维塔内充满了液体，是以液相为连续相的鼓泡塔，是符合这一原则的。任何新型碳化塔的开发都应尊循这一原则。 从反应速度判别式得到另一条结论，塔上部反应速度相对较快，塔板距离应该较小，塔中部，尤其是塔下部，反应缓慢，板距应该增大。 ;3.2 碳酸化过程吸收动力学的研究 在外冷塔开发过程中，为了实现外部冷却，必须对传统的结构作重大改变。在塔下部必然存在一个液体循环，这样，整个塔下部液体成分接近取出液成分，破坏了塔下部液体的浓度梯度，这对CO2 吸收极为不利。; 因此首先对碳酸化过程的吸收动力学进行研究。化学吸收过程的动力学方程式以往文献都有报导，但由于在通常条件下对于方程式中的某些参数，如气、液膜有效厚度，比相介面等数据无法获得，因此不能在实际中应用。作者采用模拟试验方法测定碳酸化过程CO2的吸收速度。;通过试验观察发现，在一定的塔板结构形式下，当空塔气速提高时，塔内持气率、气液相揣动程度、比相介面都随之增加。因此在试验中固定塔板结构的条件下，可以用空塔气速总括比相介面、气液膜厚度诸影响因素。这样就简化了方程式，且可通过一般的流量计及化学分析获得所需数据。试验表明溶剂中“自由