水热法合成甘草次酸甲酯的研究.pdfVIP

第39卷第4期 东 北 师 大 学报 (自然 科 学版 ) V_01．39 No．4 20o7年12月 Journal of Northeast Nomaal University(Natural Science Edition) December 2007 [文章编号]1000—1832(2007)04．0154．03 ·研究简报· 水热法合成甘草次酸甲酯的研究 刘文丛 ，罗云清 ，郑友兰2，张崇禧2 (1．吉林农业大学资源与环境学院，吉林长春130118； 2．吉林农业大学中药材学院，吉林长春 130118) [摘 要] 以甘草酸为原料通过水热法合成了甘草次酸甲酯，并通过红外光谱和 H核磁共振 等手段对其进行表征，确定了其化学结构．该合成方法具有简便、快速、收率高等优点． [关键词] 甘草酸；甘草次酸；甘草次酸甲酯；水热法；化学位移；核磁共振 [中图分类号]O 629 [学科代码] 150·20 [文献标识码]A O 引言 甘草(Glycyrrhiza uralensis sch)主要成分为甘草酸(Glycyrrhizic acid)的钾、钙盐，甘草酸的钾、 钙盐水解后可生成甘草次酸(Glycyrrhetinic acid)和二葡萄糖醛酸．甘草次酸具有抗炎、抗过敏、抗肿瘤、 抗病毒等多方面的生理活性【Ho]． 由于甘草次酸可与一些氨基酸或多肽生成酰胺类衍生物，还可以合成甘草次酸的酯类等[11]．这些 衍生物有着较好的疗效，如甘草酸硫酸酯抗人体免疫缺陷病毒(HIV)的作用是甘草酸的4倍，因而有望 开发用于艾滋病、肿瘤等疾病的高效免疫增强剂．目前，已人工合成了1813-甘草次酸半琥珀酸酯二钠盐 等甘草次酸的重要衍生药物．合成甘草次酸衍生物，主要通过甘草酸合成甘草次酸，然后对甘草次酸的 结构进行化学修饰和改造．本文以甘草酸为前体利用水热法[1Z-15]合成了甘草次酸甲酯，通过理化法、薄 层层析法、红外光谱和 H核磁共振等手段对所合成的化合物进行了表征． 1 实验 1．1 试剂与仪器 试剂：甘草酸(自制)；盐酸、乙酸乙酯、氯仿、甲醇、乙醇、苯、石油醚等均为分析纯(天津化学试剂一 厂生产)；硅胶(青岛海洋化工厂生产)． 仪器：减压抽滤装置；DZF型真空干燥箱(上海精密实验设备有限公司生产)；X一4型数字显示显微 熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司生产)；高效液相色谱仪(美国Agilent 1100生产)；红外光谱为 Nicolet公司的Magna560傅立叶变换红外光谱仪，制样采用KBr压片； H NMR谱以DMSO-d6为试 剂，TSM为内标，在AV400超导核磁共振仪(瑞士BRUCER公司生产)上获得． 1．2 甘草次酸甲酯的制备 ‘ 称量1．0 g甘草酸、10 mL 10％的盐酸和5 mL甲醇混合在一起，电磁搅拌12 h，装入20 mL具有 聚四氟乙烯内衬的水热反应釜中，密封，将其置于140℃的烘箱中加热48 h．反应结束后，逐渐冷却至室 [收稿日期】 2007．07．25 [基金项目】吉林省科技发展计划项目(200l1109)． [作者简介】刘文丛(1968一)，男，博士研究生，副教授；郑友兰(1956一)，女，教授，主要从事天然药物研究 第4期 刘文丛，等：水热法合成甘草次酸甲酯的研究 155 温，减压过滤，所得晶体经过蒸馏水洗涤，在50℃真空中干燥24 h，再用80％乙醇重结晶两次，得到白色 针状的甘草次酸甲酯，收率为80％． 2 结果与讨论 2．1 理化法 通过溶解性实验，可知甘草次酸甲酯为白色针状结晶，溶于乙醇，易溶于氯 仿，难溶于水． 通过X 4型数字显示显微熔点测定仪测量甘草次酸甲酯的熔点，其熔点为 254℃～258℃，与文献[16]报道的相一致． 2．2 薄层层析法 取样品甘草次酸甲酯溶液(5 mg／mL的氯仿溶液)在硅胶薄层板上进行点 样，然后以 (石油醚)：V(苯)：V(乙酸乙酯)：V (冰乙酸)=5：10：3．5：0。25 为展开剂在展开缸中展开，晾于，用30％硫酸显