乙睛一水的液液、固液相平衡和过量gibbs 自由能.pdfVIP

化学学报 ACfA CHIMICA SINICA 1996 ,54 ,859-863 乙睛一水的液液、固液相平衡和过量 Gibbs 自由能 车冠全带 黄钟奇 云逢存 (中山大学化学系 广州 510275) 摘要 测制了 xCH CN + (1- x)HzO 的液液、固液平衡相图，此系液液分层的简单低共熔海合物 3 类相图.低共熔点温度为227.44K，组成x=0.955. 最高临界溶解温度为271.0K ，临界组成x= 0.35 ，临界指数 n =2.64. 两液相与冰的平衡温度为 263.07K.计算出体系在 263.07K 的过量Gibbs 自由能 G~，液液分层时 GE 的最大值为 1174jmo!-1. 关键词 相图，固液平衡，液液平衡，过量 Gibbs 自由能，乙腊 乙睛一水是从裂解轻油碳五馆份中抽提异戊二烯的良好榕剂.该体系常被作为介质用于 动力学和平衡现象的研究.近年来，乙睛一水体系的热力学性质受到国内外许多学者的重视和 研究.作为热力学性质的重要方面，我们测制了 xCH CN + (1- x)H 0 二元系的液液、液固平 3 2 衡相图，并由此计算出 263.07K 时两组分的活度系数及体系的过量 Gibbs 自由能 G~， 为溶剂 抽提烯怪的化工设计提供有价值的热力学数据.从液液分层的固液相平衡计算 G~， 文献中未 见有类似报道. 1 实验 乙腊为分析纯，用高效精榴柱精锢，纯度经毛细管色谱分析为 99.98%. 水为新蒸的重蒸 蒸榴水. 仪器装置同文献[1J ，由真空系统、样品管搅拌系统和测温系统组成.温度由一级标准铅电 阻温度计(云南仪表厂)与高精度电阻记录仪(美国Leeds and Northrup)联用测定.铀电阻温度 计经厂家校正，实验前我们用冰点(273. 15K) ， Na2叫lOH 0 转熔点(305. 534K) 和录凝固点 2 (234. 29K)对测温系统进行检验，在实测温度范围内其准确度为士0.03K.用称重法配制各浓 度溶液，天平精确到 0.0001g，用注射器转移液样以减少样品挥发.物系熔点由温度一时间加 热或冷却曲线确定，液氮作冷冻剂，熔点测定的准确度为::!:O. 05K.靠近低共熔点处，温度一时 间曲线甚陡，熔点测定的不准确性增至士0.1K.液液相分层温度在同一仪器中测定，分层界面 的出现或消失，在温度一时间冷却或加热曲线没有明显转折，分层温度主要靠肉眼观察，其测 定的准确度为::!:O.1K ，远离临界点区域增至士0.2K. 2 结果与讨论 1994-11-23 收到l 修改稿 1995-4-18 收到.国家自然科学基金资助课题. 860 化学学报 AGrA CHIMICA SINICA 1996 测定了 xCH CN + (1- x )H ü全浓度范围的熔点，其值列于表 1( 液液相分层区，熔点不 2 3 变) .分层区内各浓度的液液相分层温度被测定，其值列于表 2. 液液、回液平衡相图示于图1. 表 1 xCH α(1) + (1- x)H 0(2) 的熔点.263.07K 的活度系数和过量Gibhs 自由能 2 3 I Tm(K) * )1 72 GWmo1- 1) 0.0000 273.15