生物制药工艺学课件10离子交换2011.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第 三节?? 离子交换动力学 1、A+从溶液扩散到树脂表面，因要通过水膜，称作膜扩散。 2、A+从树脂颗粒表面扩散到交换中心称粒子扩散。“慢” 3、离子A+与平衡离子B-交换，相当于与树脂发生复分解反应，速度极快； 4、B+从交换中心扩散到粒子表面；“慢” 5、B+再扩散到溶液中。 其中4、5为1、2的逆过程。 1、树脂粒度 树脂粒度大交换速度慢。 2、搅拌速度 搅拌速度能影响膜扩散速度，与交 换速度呈正相关。搅拌速度增大到一定程度后影响渐小。 3、树脂交联度 交联度大则树脂孔径小，离子运动阻力大，交换速度低。 4、温度 交换体系温度高时由于离子扩散加快， 交换速度也加快，但必须考虑到生化物质对温 度的稳定性。 离子交换速度的影响因素 5、离子半径和离子价 离子水合半径增大，交换 速度下降，大分子在树脂中的扩散速度特别慢。 6、离子浓度 交换体系如为稀溶液，交换速度随离子浓度的上升而加快。但达到一定浓度后，交换速度不再随浓度上升。 1、交换容量尽可能大，经济、高效。 2、有良好的交换选择性 。 3、化学性质稳定。经酸、碱、盐及有机溶剂作用不发生理化性质改变和分解。 4、化学动力学性能好。交换速度快，可逆性好，易平衡、洗脱、再生；交换速率高，便于反复用。 5、物理性能好。颗粒大小合适，粒度均匀，比重适宜，且有一定的强度，这样不但有利于操作，交换效果也较好。 第四节 离子交换树脂的性能 离子交换树脂的基本要求 1、功能基团性质和数目，其数目是其交换容量的基础。 2、树脂的交联度。 3、树脂骨架和平衡离子。 树脂性能的影响因素 1、含水量 含水量实质上是颗粒内部网格上存在的溶涨水。 树脂含水量的测定能间接测定树脂的交联度。 测定方法： 干燥法通过树脂在105℃下烘干前后的重量加以计算求得。 离心法是将树脂在400g离心力作用下离心30分钟甩去溶涨水。 主要理化常数的测定 2、膨胀度 取一定量风干树脂放入量筒，加水或缓冲液振摇24h，测量前后体积之变化即可求得树脂在该介质中的膨胀系数K膨胀。 K膨胀系数与交联度的关系； 1.硫酸基树脂(H型)；2.硫酸基树脂(Na型)；3.羧基树脂(H型)；4.弱碱树脂(Cl型) 3、交换容量及测定方法 阳离子交换树脂（氢型）的测定方法：一定量树脂中加入NaOH溶液，一天或数天后测定NaOH剩余量，从消耗的碱量求交换容量。 阴离子交换树脂（氯型）的测定方法：一定量树脂装柱，用过量Na2SO4溶液进行离子交换，测定流出液中氯离子总量，求交换容量。 交换容量是指离子交换剂能提供交换离子的量，它反映离子交换剂与溶液中离子进行交换的能力。交换容量是树脂最重要的特征参数，单位是meq/g树脂。还有一 种体积交换容量即meq/ml湿树脂 离子的化合价与水合半径的影响 一般而言，电荷效应越强的离子与树脂的亲和力越大，决定电荷效应的主要因素是价电数和离子半径。对同价阳离子来说，往往原子序数增大，水合离子半径减小。 H+=Li+Na+K+=NH4+ Rb+ Cs+ Ti+…. Mg2+=Zn2+ Cu2+Ni2+Co2+Ca2+…. Ac-F-OH-HCOO-Cl-SCN-Br-…. 第五节 离子交换的选择性 1、溶液的pH 对强酸、强碱性树脂，溶液pH决定它带何种电荷及电荷 量，从而可知它是否被树脂吸附或吸附的强弱。 对弱酸、弱碱性树脂，溶液pH是影响树脂解离程度和 吸附能力的重要因素；还应特别注意，过强的吸附及剧烈的洗脱条件会增加变性失活的机会。 交换环境的影响 2、离子强度 一般在保证目的蛋白质的溶解度和溶液缓冲能力的前提下，尽可能采用低离子强度。 高的离子浓度必与目的物离子进行竞争，减少有效交换容量 离子的存在会增加蛋白质以及树脂活性基团的水合作用，降低吸附选择性和交换速度， 水合离子半径：半径越小，亲和力越大； 离子化合价：高价离子易于被吸附； 有机溶剂：不利于吸附； 树脂与粒子间的辅助力：除静电力以外，还有氢键和范德华力等辅助力； 3.其他影响 第六节 离子交换操作方法 一、?树脂的选择 当目的物具有较强碱性和酸性时，宜选用弱酸性弱碱性的树脂 目的物是弱酸性或弱碱性的小分子物质时，宜选用强酸强碱树脂（氨基酸的分离）。 蛋白质、酶和其它生物大分子的分离多采