核磁共振谱汇编.pptVIP

例3 化合物分子式为Cl0H14O的化合物(具有杀菌作 用)，根据其NMR谱推断出化合物的结构式。 C10H14O的核磁共振谱 解： (1)计算不饱和度，Ω=l+l0+l/2(0-14)=4，可能含有苯环； (2)看积分线，有五组蜂A：B：C：D：E=3：1：1：3：6 (H数之比)； (3)解析，A峰(δ7.0，五重峰，3H)为苯环三取代；C峰(δ2.8，七重峰，lH)为CH，且邻碳上有6个H相连；E峰(δ1.3，双峰，6H)为两个CH3，且与一CH相连；D峰(δ2.2，单峰，3H)为与不饱和碳相连的CH3；因此，B峰(δ5.0，单峰，1H)为OH。 (4)推断初步推测此化合物结构为 经与标准物的1H NMR谱对照，该化合物为香芹酚。结构式为 例4 某人合成2,3,4-三氯苯甲醚，精制后得到产物的核磁共振谱如图所示，试分析所得产物是否是2,3,4-三氯苯甲醚。 1.试画出下列化合物的氢谱，标出各峰的化学位移、分裂峰数及相对强度。 （1）甲苯 （2）乙醚 （3）丙醛 （4）2-苯基乙醇 （5）1,2-二甲氧基乙烷 （6）2-氯丙烷 思考题与习题 2. 图为α-溴代正丁酸的氢谱,试解释各峰的归属。 α-溴代正丁酸的氢谱 3．由图的NMR谱，推断该化合物的结构。 习题3的NMR谱图 4．化合物C4H8O2有两个异构体，此两个异构体的红外光谱均在1735cm-l处有一强吸收峰。下图是两个异构体的1H NMR谱，给出此两个异构体的结构。 化合物C4H8O2两个异构体的NMR谱 5．有一未知液体，分子式为C8H14O4，红外光谱指出有羰基存在，其1H NMR谱如图所示，试推断其结构。 分子式为C8H14O4的1H NMR谱 从图 (a)可以看出，乙烯分子平面垂直于外加磁场，循环π电子流产生了一个反抗外磁场的次级磁场。但是，烯氢质子是处在次级磁场与外加磁场方向相同的位置上，因此循环π电子环流感应出的磁力线对其起着去屏蔽作用，因而烯氢质子出现在较低磁场方向。δ4.5-6.5 用同样的道理可以解释苯环质子的化学位移出现在低磁场方向的现象。 δ6.5-8.5 醛及羧酸中也存在各向异性效应。 (3)氢键 当分子形成氢键时，氢键中质子的信号明显地移向低磁场，化学位移值δ变大。一般认为这是由于形成氢键时，质子周围的电子云密度降低所致。氢键本身是去屏蔽效应，比非氢键在更低的磁场发生共振，化学位移值增大。如醇分子间氢键δOH=3.5～5.5，酸分子间氢键δOH=10～13。 对于分子间形成的氢键，化学位移的改变与溶剂的性质以及浓度有关。在惰性溶剂的稀溶液中，可以不考虑氢键的影响。但是，随着浓度的增加，它们会形成氢键。信号往低场移动，化学位移值增加。 (4)原子间的范德华效应 δHa=3.92 δHb=3.55 δHc=0.88 δHa=4.68 δHb=2.40 δHc=1.10 对化学位移的影响因素除上述讨论的以外，还有温度、溶剂及溶液浓度等因素。 一张核磁共振谱，可以给出信号的数目、信号的位置、信号的强度和一个信号裂分的情况。我们可以根据这些信息来判断物质的结构。 信号的数目：对应分子中有几种类型的氢原子 例如：CH3CH2Cl甲基和亚甲基中氢原子的环境不同，是两种氢原子，在核磁共振谱中出现两种信号；CH3CHClCH3也有两种氢原子，出现两种信号；CH3CH2CH2Cl中有三种类型的氢原子，出现三种信号。 信号的位置：表示各种不同基团中氢原子有不同的化学位移，在谱图中的吸收位置不同。 例如： CH3CH2Cl CH3CH2CH2Cl δ 小 大 小 中 大 二、1H NMR的自旋偶合与自旋裂分 1.自旋偶合与自旋裂分 l,1-二氯乙烷的磁核共振谱图中次甲基和甲基上质子所产生的吸收峰分别为四重峰和双峰，这是由于分子中相邻的碳上质子自旋相互作用的结果。 自旋偶合： 质子自旋相互作用称为自旋-自旋偶合。 自旋裂分： 自旋偶合作用使一种质子的共振吸收峰分裂 成多重峰的现象称为自旋裂分。 1,1-二氯乙烷的1H NMR谱(60 MHz) 用Ha表示1,1-二氯乙烷中甲基上的质子，Hb表示次甲基上的质子。假定在没有Hb时，Ha在外加磁场强度为H0时发生核磁共振。Hb的诱导磁场(磁场强度为H