有机化学第三章烯烃.ppt

第三章 烯烃(alkene) 3.1 烯烃的结构与异构 2.烯烃的异构 (1)构造异构 包括 碳链异构和官能团的位置异构。 例如 链状戊烯(C5H10) 有五种构造异构体 产生顺反异构的条件是除了σ键的旋转受阻外，还要求两个双键碳原子上分别连接有不同的原子或基团。下列化合物就没有顺反异构体。 3.2 烯烃的命名 一、普通命名法 (又称习惯命名法) 仅适用于 简单的不饱和烃和不饱和烃基的命名。 如: CH3CH＝CH2 (CH3)2C＝CH2 丙烯 异丁烯 二、系统命名法 1、首先选择含有双键的最长碳链作为主链，按主链中所含碳原子的数目命名为某烯。 （2）E–Z 命名法 首先按照次序规则分别比较烯键两个C各自连接的两个原子或基团的优先次序. 如果两个次序优先的原子或基团在双键的同侧，叫做 Z–构型；如果在双键的异侧，叫做 E–构型。 一、催化加氢 一些烯烃的氢化热 二、亲电加成反应 烯烃分子中双键的π电子云分布在分子平面的上方和下方, π 电子受原子核的束缚较小, 流动性较大, 容易发生极化, 易受亲电试剂的进攻. 在与亲电试剂的反应中, π 键发生断裂, 而形成两个更强的 σ 键, 称为碳碳双键上的亲电加成反应。 2. 加卤化氢 (HX) 烯烃同卤代烃加成，得到一卤代烷。 （2）马氏规律的解释：根据静电学定律, 带电体的稳定性随电荷的分散而增大, 因此碳正离子的稳定性主要决定于缺电子碳上正电荷的分散程度。 3. 与硫酸的加成 5. 与水加成 （直接水合法制醇） 三、自由基加成反应－过氧化物效应 四. 与乙硼烷的加成（硼氢化反应） 七.α – H 的卤代反应（自由基取代反应） 烯丙位上的α–H也可被Br取代，常用的Br代试剂为NBS 硫酸氢酯进一步水解得醇，这是合成醇的方法。 烯与硫酸的加成反应也是亲电加成反应，也遵循马氏规则，因此用此方法合成的醇除乙烯外均为仲醇或叔醇。 烯烃同硫酸的加成反应活性顺序如下： 烯烃同氯或溴的水溶液加成，生成?-卤代醇。反应结果相当于加上一个次卤酸分子(HOX)，因此也称为次卤酸加成 4. 同卤素水溶液的反应 类似次卤酸与烯烃反应的试剂还有： 不对称烯烃同卤素水溶液加成，也属于亲电加成 反应，亲电试剂为卤正离子。主要产物是卤原子加在 含氢较多的碳原子上。 不对称烯烃与水的加成反应遵从马氏规则 在日光或过氧化物存在下，烯烃与HBr的加成的取向正好与马尔科夫尼科夫规律相反（反马氏规则） 仅对HBr有效（HCl, HI均无此反应） 烯烃与硼烷加成反应生成烷基硼的反应称为烯烃的硼氢化反应。 最简单的硼烷应是甲硼烷（BH3），但硼是缺电子的，甲硼烷很不稳定，两个甲硼烷结合生成乙硼烷： 2BH3 B2H6 [或(BH3)2] BH3可以与三个烯烃加成；分别形成一烷基硼、二烷基硼和三烷基硼。例： 丙基硼 二丙基硼 三丙基硼 (1)加成方向 在硼氢化反应中，硼烷的H原子加到烯烃双键含氢较少的碳原子上，硼加到含氢较多的碳原子上，是反马氏规则的。 在碱性条件用过氧化物氧化烷基硼生成烷氧基硼，后者水解得到醇： 在实际应用中,并不分离出三烷基硼,而是将烯烃直接加入硼烷的醚溶液中与BH3进行加成反应,然后加入碱性的过氧化物,接着就水解成醇。 1、用KMnO4氧化 ① KMnO4 在碱性条件下（或用冷而稀的KMnO4） 五、氧化反应 解释：实际上是加成反应。 ② 在酸性溶液中 RCH=变为 RCOOH，CH2= 变为 CO2 因此可以用来推测原来烯烃的结构 2、催化氧化① 银催化氧化 ② 过氧酸氧化 六.臭氧化反应（Ozonization) 根据产物推测反应物的结构 丙烯在高温下，会均裂成烯丙基自由基(离解能为360kJ/mol)，比叔丁基自由基(381kJ/mol)还低。 烷基自由基的稳定性次序: R3C· R2CH· RCH2· CH3· CH2=CHCH2 · * * 分子中含有碳碳双键C=C的碳氢化合物叫烯烃。烯烃(alkene)的官能团是 碳碳双键(又称烯键). 单烯烃的通式为 CnH2n , 与单环烷烃互为官能团异构, 不饱和度为 1 。 补充: 不饱和度 （或 环加双键数） = [2C + 2 + N – (H + X)] / 2 注: 式中C、N、H、X 分别表示