有机化学第八章芳烃.ppt

[10]-轮烯 [14]-轮烯 [18]-轮烯 不能共平面 不能共平面 有芳香性 * (2)羟基（+C ＞ –I） 如：―OH、―OR、―NR2、―OCOR ┄ 等。 +C ＞ –I：向苯环给电子，活化苯环 +C：通过共轭效应传递，环上电荷正负交替分布， 使邻、对位电子云密度较大，发生邻对位亲电取代。 从共振论的观点看: (3) 卤素（+C ＜–I ） +C ＜ –I：减小苯环电子，钝化苯环 +C：通过共轭效应传递，环上电荷正负交替分布， 使邻、对位电子云密度较大，发生邻对位亲电取代。 这类基团除正离子外，均属表现为–I、–C效应的基 团。如：―NO2、―COR、―COOH 等。 2. 第二类定位基（即间位定位基） 小结： 苯环的亲点取代反应优先发生在电子云密度较大的碳原子上 ④ ① ② ③ 试比较下列化合物硝化反应的 ① ② ③ ④ 活泼性 想一想 四、定位规律的应用 1. 预测反应产物 2. 选择合成路线 当苯环上已有两个取代基时，第三个取代基应进入什么位置呢？ (1) 环上原有两个取代基对引入第三个取代基定位作用一致，仍由上述定位规律决定。如： (2) 环上原有两个取代基对引入第三个取代基定位作 用不一致，有两种情况： A. 原有两个取代基为同一类定位基：由定位能力强 的定位基决定。如： B. 原有两个取代基为不同类定位基：由第一类定位 基决定。 2. 指导多取代苯的合成——正确选择合成路线： 【例1】 【例2】 【例3】 【例4】 练 习： 1. 写出下列反应的产物或反应物的构造式： 2. 以苯和必要的试剂合成下列化合物： 一、萘的结构： 芳香性：苯 ＞ 萘 ＞ 菲 ＞ 蒽。 第三节　多环芳烃 二、萘的化学性质： 化学性质一览表 (1,4 – 萘 醌) 第四节 非苯芳烃及芳香性的判据 具有芳香性化合物的特点是： (1)必须是环闭的共轭体系； (2)具有平面结构或接近共平面 (平面扭转＜0.01nm)； 1、Hückel规则 一、Hückel规则和芳香性 (3)环上的每个原子均采用SP2杂化 (在某些情况下也可是SP杂化)； (4)环上的π电子能发生电子离域，且π电子总数符合4n + 2 规则。 Hückel规则应用：芳香性的判据 (1) 容易发生亲电取代反应，而不易发生加成； (2)氢化热和燃烧热比相应的非环体系低， 而显示出特殊的稳定性； 2、芳香性的表现： 一、轮烯 H排斥不共面 单环共轭多烯统称轮烯。 二、带电荷离子： 三、并联环系： 四、杯烯： 五、卓酚酮tropolone： 练习: 应用Hückel规则判断下列化合物、离子和自由基是否具有芳香性？ 第八章 芳 烃 【本章重点】 1. 芳烃亲电取代反应; 2.芳烃亲电取代反应历程; 3. 芳烃亲电取代定位规律及其应用; 4. 芳香性及其判据 1. 苯和芳烃的结构 2. 单环芳烃的亲电取代反应(卤代、硝化、磺化、 付-克反应)；氧化反应 3. 定位基的定位规律及其应用 4. 芳香性的判断 【主要内容】 第一节、芳香烃的分类和命名 分类 ①单环芳香烃 ②多环芳香烃 ③稠环芳香烃 ? 取代基简单时，苯、甲苯作母体 1 3 2 4 5 6 1-甲基-5-(正)丁基-2-异丙基苯 将连有最简单烷基的C作为第1位；取 代基位次总和最小；优先基团后列出。 注 意 3-硝基苯甲酸 1-苯基戊烷 侧链复杂或有官能团，苯作取代基 苯乙炔 硝基(-NO2)或卤素(-X)一般只作取代基；-SO3H、-COOH或 -CHO 做母体，编号为1. 母体官能团的选择顺序一般为： 羧基（-COOH），醛基（-CHO），羟基 （-OH），烯基（-C=C）或炔基（-C≡C），氨基（-NH2），烷氧基（-OR），烷基 （-R），卤素（-X），硝基（-NO2），亚硝基（-NO）。 例如： 3-羟基苯甲酸 2-氨基-6-羟基苯甲醛 * 一、苯分子的结构 凯库勒结构式 苯分子结构的现代解释 第二节 单环芳香烃 * sp2 (a)苯分子中σ键 (b)P轨道形成大π键