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营销研究流变学第四五章
(2) 熔融指数仪 基于毛细管流动的用来测定聚合物熔体流动性的一种仪器。熔融指数仪并不用来测定绝对粘度,它用来测定较不易分解的聚乙烯和聚丙烯的熔融指数(M1),表示它们的分子量和流动性的大小。例如,聚丙烯的熔融指数是在2200C时,加上2160g的砝码在10min内从毛细管挤出的质量(g/10min)。 (3)孔式粘度计 用来测定涂料、粘合剂的粘度。藉液体的自重流过一个小孔。孔式粘度计为底部有一个小孔的杯子,测定杯内的流体试样流过小孔的时间,粘度用该时间(s)来表示。 涂料孔式粘度汁有多种形式。我国采用称为涂-4杯的孔式粘度计,杯内径49.5mm,高度72.5mm,,孔径4mm,长径比为1,下部圆锥角810。测试方法由国家标淮GB1 723《 涂料粘度测定法》规定。 (4)毛细管粘度计 (4)毛细管粘度计 4.5.3 旋转粘度计 4.6 聚合物稀溶液的粘度 第五章 非线性弹性—橡胶弹性 5.1 橡胶弹性的特点 橡胶是轻度交联的聚合物,其流变行为可以用非线性弹性(也称为橡胶弹性)这一数学模式来描述 (1)形变量大 橡胶分子的柔性好,它们的玻璃化温度远低于室温,因此在室温时处于高弹态,链段可以在较大范围内运动,从而能产生很大的变形,如在拉伸时延伸率可达1000%。 (2)变形能完全回复 橡胶分子之间由于互相交联,在变形时分于链顺着外力场的方向伸展,分子链由无序状态变为较有序的状态,从热力学观点看,就是熵减少。应力移除后,交联键就恢复到无序状态,变形能完全回复。与线性弹性瞬时回复不同,橡胶变形回复不是瞬时的,而需一定时间 (3)时间依赖性 橡胶受到外力时,应变是随时间发展的,但不会无限制增大而是趋近一个平衡值,即平衡应变?e 。橡胶变形是靠分子链段运动来实现的,整个分子链从一种平衡状态过渡到与外力相适应的平衡状态,这个过程需要—定的时间 在非线性弹性这一流变学模式中讨论的是平衡时的应力应变关系,它们已无时间依赖性。橡胶变形的时间依赖性不在非线性弹性中考虑,而将在线性粘弹性这一模式中的讨论 (4)小应变时符合线性弹性 小应变时符合线性弹性,但它的模量很低,为0.1~1MPa 数量级,比玻璃态聚合物的模量低3~4个数量级。它的体积模量则仍为103~104数量级,即KG。由表3.1,? (泊松比)≈0.5,在拉伸时,由表3.1,△V/V=?-2?=0。因此可以说橡胶是不可压缩的。 橡胶变形的时间依赖性 表3.1 四个弹性常数之间的关系 毛细管的长径比较小,因此其流动并不是层流,聚合物在机筒内是静止状态加热,有可能在熔融前就发生分解 孔式粘度计不能用来测定绝对粘度,但它简单快捷,是适用于涂料工业的—种有效的相对粘度测定方法。 挤出法毛细管粘度计示意图 成熟的商品毛细管粘度计采用挤出机来提供流动的压力降△P,△P用压力传感器测得,流量则用电子称称取单位时间的挤出量,再根据其密度算出。整个测量可完全用计算机控制、由一个软件将测试结打印出来。 这种粘度计用于测定聚合物熔体的绝对粘度。采用Hagen-Poiseuille方程,首光要保证毛细管中的流动是稳态的层流,这就要求毛细管的长径比L/D=20/1以上。 通常,狭缝粘度计也列为毛细管粘度汁的一种。 圆管中层流 狭缝流 对圆管毛细管机头(圆管层流流动方式): 对狭缝机头(狭缝流动方式): 采用圆管机头时,由于毛细管很细(1~2mm),压力传感器不能设置在毛细管壁上,只能设置在毛细管进口处的机筒内。这样测得的压力降除了由于毛细管内流动造成的外压(△Pt),还有一部分消耗在进口区(△Pc)。因此,用压力传感器测得的△P来计算粘度就会偏高。这就是所谓的进口效应(Entrance effect)。Bagley提出了对进口效应进行校正的方法,称为Bagle校正(贝格里修正)。真正由流动造成的压力降△Pt应从压力传器测得的△P减去在进口区的压力降△Pc: (4-44) 用三个直径相同,但长径比分别为10、30、40的三根毛细管进行测定,以△Pc对L/D作图,可以得到一条直线。再将直线外推至L/D=0处,与纵坐标的截矩就是△Pc;也可以将直线外推至△P=0处,得到△L/D ;计算粘度时实际长度应加上这一△L。 当γ=5000时,对L/D=10,△Pc达到△P的40%可见进口效应造成的误差在高剪切时很大。随着γ的减小,△Pc减小。 旋转粘度计 更换不同的测试头,如同轴圆筒或圆盘就可以Couette流动方式或扭转流动方式进行测定 前面讨论过的Couette流动、锥板流动和扭转流动都涉及旋转,即圆筒、圆锥和圆盘的旋转,从实验测得角速度?和施加的扭转M,就可以计算出粘度。 高级流变扩展系统 采用Couette流动方
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