含铜污泥资材化回收高纯度氧化铜与实厂化可行性评估研究.pdf

工業污染防治 第 109 期(June 2009) 1 資源化技術 含銅污泥資材化回收高純度氧化銅 與實廠化可行性評估研究 吳俊毅 * 、陳偉聖* 、林章文** 、申永輝*** 、蔡敏行**** 摘 要 本資材化程序將高油脂含銅污泥，酸浸漬氧化反應 ，形成廢油渣及含銅溶液。 溶液進行選擇性氨浸漬純化反應，形成鹼式碳酸銅，經水洗後與焙燒，形成高純度 氧化銅產品。本技術特色(1)酸浸漬氧化程序，將含銅污泥溶為金屬離子，加氧化 劑除高油脂有機物。(2)選擇性氨純化程序，回收鹼式碳酸銅。(3)循環浸漬提高銅 回收率。(4)蒸氨程序回收氨水。(5)鹼液導入廢水合併處理，減低液鹼。(6)水洗除 氯符合氧化銅商品規格。(7)具低操作費用與高經濟效益。工廠每年廢水與污泥費 用達 248 萬元，若採本技術，不僅不需付費，還因販售高純度氧化銅獲利 300 萬 元。初估若廠內設置一套 6 噸資材化設備，考量設備、操作維護費用、氧化銅產值 與污泥費用等因子，僅約 2.5 年後即可回收。 【關鍵字】含銅污泥、浸漬、氧化銅、經濟評估 *國立成功大學資源工程學系 博士生 **國立成功大學資源再生及管理研究中心 研究助理 ***國立成功大學資源工程學系 教授 ****國立成功大學資源再生及管理研究中心 研究教授暨台灣資源再生協會 理事長 2 含銅污泥資材化回收高純度氧化銅與實廠化可行性評估研究 一、前 言 由於含銅污泥屬人造礦物的耗竭性有限金屬資源，且銅含量明顯高於銅礦可 開採 0.5%品位下限，值得回收金屬資源。含銅污泥資源化方式分為濕式與乾式冶 金二類，濕式方法有酸溶、鹼溶將目的金屬溶出後，純化回收有價金屬，將含銅污 泥經酸浸漬與溶媒萃取等純化，回收製成硫酸銅溶液，但操作成本偏高與再生產品 單價相對較低，浸漬後殘渣無法符合 TCLP 標準，且過濾脫水也造成業者困擾。相 較於濕法處理，目前國內大都採集中回收，利用乾式冶煉方式處理含銅重金屬污 泥，使用大量熱、電能將污泥中的水分蒸發，達到污泥減容、減量，藉以提高有價 金屬含量，經處理後轉往他國銅冶煉廠進行銅回收，造成處理費用偏高、衍生耗能 與煙塵等問題及銅金屬資源無法留在國內循環利用，甚為可惜。 根據調查與統計推估，國內電路板產業含銅污泥每年約 31,000 噸，銅箔廠污 泥發生量每年約 21,000 噸，電鍍污泥推估量每年約為 94,000 噸，因此金屬表面處 理業每年污泥量約為 146,000 噸[1] 。一般而製備氧化銅粉法可分為氣相、固相與液 相法 3 大類，常用合成法為水熱法、化學沈澱法、溶膠-凝膠法與、微乳液法。一 般常用化學沈澱法，添加化學試藥，控制氨水與氫氧化鈉濃度，合成奈米級氧化銅 單晶合成物(whiskers) ，結晶型態包括花椰菜型(Cauliflower-like) 、帶狀型 (nanobelt-shaped)與羽毛狀(feather-like) ，其中花椰菜晶體型氧化銅粉比容量(指單 位體積或重量的電池所能供給電荷儲存容量，mAh/g ，Ah/kg)最高，用於鋰電池儲 存裝置[2] 。由於奈米級或次微米級氧化銅能作為廣泛的多功能無機材料，具獨特電 性、磁性、催化活性物質等，廣泛地應用於磁性儲存材料、氣體感測器( 由於氧化 銅相對於其他金屬氧化物具有與硫結合優勢，利用吸附或觸媒機制去除 H S 、 2 NOx 、SOx 等有害氣體) 、太陽能電池、催化劑載體(如固態火箭推進劑燃速催化劑， 不僅提高均質推進劑燃速，降低壓強指數且具良好催化效果。)及電極活性材料等 重要領域[3~5] 。本技術目的，將含銅污泥利用酸浸漬與選擇性氨純化二階段回收製 成高純度氧化銅細粉，並符合商用氧化銅規格，作為電解銅原料，創造高回收經濟 價值[6] 。 工業污染防治 第 109 期(June 2009) 3