基于硫酸盐型稀土层状氢氧化物的可控合成绿色制备稀土含氧硫酸盐 .pdfVIP

博士学位论文公示材料 学生姓名 王雪娇 学号 1310128 二级学科 材料学 导师姓名 李继光 教授 论文题目 基于硫酸盐型稀土层状氢氧化物的可控合成绿色制备稀土含氧硫酸盐和硫氧 化物及其上/下转换发光性能 论文关键词 硫酸盐型稀土层状氢氧化物；水热合成；稀土含氧硫酸盐；稀土硫氧化物；镧 系收缩；上/下转换光致发光 论文摘要(中文) 本工作以硫酸盐型稀土层状氢氧化物这类新型无机层状材料为研究对象，就其可控水热合成、晶 体结构及在稀土含氧硫酸盐和硫氧化物上/下转换发光材料绿色制备中的应用进行了系统深入研究。通 过优化水热参数，成功将RE (OH) SO ·nH O层状氢氧化物由现在的RE Ce-Tb 扩展至RE La-Dy。首 2 4 4 2 次制备出了无水硫酸盐型层状氢氧化物RE (OH) SO （RE Eu-Lu 及Y），明确了镧系收缩对合成参数 2 4 4 的影响。采用Rietveld技术对该两类层状化合物进行了细致的晶体结构解析和精修，并对比研究了其在 空气中的热分解行为。以此为基础，首次实现了稀土含氧硫酸盐RE O SO 在全谱稀土元素范围内的可 2 2 4 控合成 （RE La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Er、Tm、Yb 及Lu），确立了该类化合物 的热稳定性与稀土离子半径的依存关系。巧妙利用层状氢氧化物中RE/S 摩尔比与稀土硫氧化物 （RE O S）完全一致的特点，实现了RE O S 的绿色广谱合成 （RE La-Dy，不含Ce）。通过优化煅烧 2 2 2 2 工艺，制备出了(La,RE) O SO 、(La,RE) O S、(Gd,RE) O SO 和(Gd,RE) O S 四类荧光粉 （RE 分别为 2 2 4 2 2 2 2 4 2 2 Pr、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb/Ho、Yb/Er 及Yb/Tm），详细研究了其上/下转换和阴极射线 发光性能和机理。主要创新性成果总结如下： o （1）在 100 C 和pH 9 的水热条件下，发现产物的相组成与稀土元素种类 （离子半径）密切相关， 且随半径减小由RE (OH) SO ·nH O （RE La-Gd）向RE (OH) (SO ) ·nH O （RE Tb-Lu）过渡。通过 2 4 4 2 2 5 4 0.5 2 调制水热参数，将硫酸盐型稀土层状氢氧化物RE (OH) SO ·nH O 由RE Ce-Tb 扩展至RE La-Dy。采 2 4 4 2 用粉末X-射线衍射和Rietveld 技术对所得层状化合物进行了结构精修，首次报道了La (OH) SO ·nH O 2 4 4 2 和Dy (OH) SO ·nH O 的结构参数。明确了RE (OH) SO ·nH O （RE La-Dy）为同构物质且均属于轴线 2 4 4 2 2 4 4 2 角约为90°的单斜晶系 （空间群：C2/m）。发现晶格常数 （a、b、c）、晶胞体积 V和轴线角β均倾向于