苯酚和草酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯反应产物的气相色谱2质谱分析.pdfVIP

( ) 第 30 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究简报 第 7 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2002 年 7 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 829～832 苯酚和草酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯 反应产物的气相色谱质谱分析 王胜平　李振花　马新宾 　许根慧 (天津大学化工学院一碳化学与化工国家重点实验室 ,天津 300072) 摘 　要 　采用气相色谱质谱联用、程序升温方法对苯酚和草酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯反应产物进行 了分析。实现了对钛酸四丁酯催化苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应的主产物草酸二苯酯、中间 产物甲基苯基草酸酯、副产物丁基苯基草酸酯、2甲基丁醛、正丁醚及草酸二苯酯脱羰基生成碳酸二苯酯反应 产物的定性 ,验证了苯酚和草酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯反应分三步进行的反应模式。 关键词 　碳酸二苯酯 ,草酸二苯酯 , 甲基苯基草酸酯,气相色谱质谱联用 1 　引　　言 碳酸二苯酯( ) DPC 是一种重要的有机化合物 ,是非光气法合成聚碳酸酯的基本原料。近年来聚碳 酸酯因为具有良好的机械、光学、电子性能 ,应用范围十分广泛 ,从而使得 DPC 的研究与开发也逐步成 1 2 3 为人们关注的热点 。目前非光气法合成DPC 的主要方法有酯交换法 和氧化羰基化法 。其中苯酚 ( ) ( ) 和草酸二甲酯 DMO 酯交换合成 DPC 是以苯酚和草酸二甲酯酯交换反应合成草酸二苯酯 DPO ,草酸 二苯酯再进一步脱羰基反应合成 DPC 。该方法避免了采用碳酸二甲酯和苯酚酯交换合成DPC 工艺中 副产物甲醇与原料碳酸二甲酯形成共沸物的问题 ,减少了分离难度 ,是一条很有发展前途的工艺路线。 从热力学计算和文献报道可知4 ,在苯酚和草酸二甲酯酯交换反应生成 DPO 过程中 ,苯酚和草酸二甲 ( ) 酯首先酯交换生成甲基苯基草酸酯 MPO ,然后甲基苯基草酸酯再发生歧化反应生成 DPO 。 关于苯酚和草酸二甲酯酯交换合成 DPC 反应中 ,反应产物甲基苯基草酸酯、草酸二苯酯、碳酸二苯 酯的定性分析 , 尚未见文献报道。本文采用气相色谱质谱联用的方法 ,对苯酚和草酸二甲酯酯交换合 成碳酸二苯酯反应中的产物甲基苯基草酸酯、草酸二苯酯、碳酸二苯酯进行了定性 ,从而对苯酚和草酸 二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯反应分三步进行的反应模式进行了验证。 2 　实验部分 2. 1 　仪器和试剂 ( ) 采用 HP5971 气相色谱质谱联用仪 美国惠普公司 对反应后的样品进行定性分析。毛细管色谱 ( μ ) 柱为 crosslinked 5 % Ph Me Silicone 型 30 m ×0. 25 mm ×0. 25 m ,美国惠普公司 。丙酮、DMO 、苯酚均为 天津市化学试剂一厂生产的分析纯试剂 ;DPO ,分析纯试剂 , 日本东京化成工业株式会社生产。 2. 2 　分析条件 气相色谱条件 :汽化温度为 250 ℃,氦气作载