化工热力学课后习题第4章解答.docVIP

第4章 非均相封闭体系热力学 一、是否题 偏摩尔体积的定义可表示为。(错。因对于一个均相敞开系统，n是一个变数，即) 在一定温度和压力下的理想溶液的组分逸度与其摩尔分数成正比。） 理想气体混合物就是一种理想溶液。 对于理想溶液，。 对于理想溶液所有的超额性质均为零。） 理想溶液中所有组分的活度系数为零。 体系混合过程的性质变化与该体系相应的超额性质是相同的。 对于理想溶液的某一容量性质M，则。 理想气体有f=P，。（对。因） 温度和压力相同的两种理想气体混合后，，，。 温度和压力相同的两种纯物质混合成理想溶液，。 因为GE (或活度系数)模型是温度和组成的函数，故理论上与压力无关．（错。理论上是T，P，组成的函数。只有对低压下的液体，才近似为T和组成的函数） 在常温、常压下，将10cm3的液体水与20 cm3的液体甲醇混合后，其总体积为 30 cm3。（错。混合过程的体积变化不等于零，或超额体积（对称归一化的）不等于零） 纯流体的汽液平衡准则为f v=f l。（对） 混合物体系达到汽液平衡时，。 均相混合物的总性质与纯组分性质之间的关系总是有 。 对于二元混合物体系，2符合Henry规则，1符合Lewis-Randall规则。时，，，，。） 理想溶液一定符合Lewis-Randall规则和Henry规则。（对。） 符合Lewis-Randall规则或Henry规则的溶液一定是理想溶液。（错，如非理想稀溶液。） 等温、等压下的N元混合物的Gibbs-Duhem方程的形式之一是。（错。，） 等温、等压下的二元混合物的Gibbs-Duhem方程也可表示成。（对。因为： ） 二元溶液的Gibbs-Duhem方程可以表示成（对。在等压或等温条件下，从x 1=0至x1=1,对二元形式的Gibbs-Duhem方程积分） 下列方程式是成立的：（a）；(b)；(c)；(d)；(e)。（对。对于b，,故正确；其余均正确） 因为，所以。（错，后者错误，原因同于7） 二元溶液的Henry常数只与T、P有关，而与组成无关，而多元溶液的Henry常数则与T、P、组成都有关。（对，因，因为，二元体系，组成已定） 二、选择题 由混合物的逸度的表达式知， 的状态为 （A，） A 系统温度，P=1i的理想气体状态 B 系统温度，i的理想气体状态 C 系统温度，P=1i D 系统温度，， 已知某二体系的 则对称归一化的活度系数是（A） A B C D 三、填空题 二元混合物的焓的表达式为 ，（由偏摩尔性质的定义求得） 填表 偏摩尔性质() 溶液性质(M) 关系式() ln f ln ln i 有人提出了一定温度下二元液体混合物的偏摩尔体积的模型是，其中V1，V2，a，b ，ibbs-Duhem方程得， ， a,b不可能是常数，故提出的模型有问题；若模型改为，情况又如何？由Gibbs-Duhem方程得， ，故提出的模型有一定的合理性_。 某二元混合物的中组分的偏摩尔焓可表示为 ，b1 与 b2的关系是。 。 常温、常压条件下二元液相体系的溶剂组分的活度系数为（是常数），则溶质组分的活度系数表达式是。 解： 由，得 从至任意的积分，得 四、计算题 在一定T，P， 其中，a=15000，b=20000，c=-20000 J mol-1，(a)；（b）。 解： （a） （b） 在一定的温度和常压下，1的偏摩尔焓如服从下式 ，并已知H1，H2，和H表达式。 得 同样有 所以 （注：此题是填空题1的逆过程） 298.15K， NaCl(B)溶解于1kg水(A)中形成的溶液的总体积的关系为 (cm3)。求=0.5mol时，NaCl的偏摩尔。 解： 当mol时，18.62cm3 mol-1 且，1010.35cm3 由于，mol 所以， 酒窑中装有10m3 的96%(wt)的酒精溶液，65%的浓度，?能得到多少体积的65%的酒精? 设大气的温度保持恒定， 酒精浓度(wt) cm3 mol-1 cm3 mol-1 96% 14.61 58.01 65% 17.11 56.58 解： 设加入W克水，最终体积Vcm3；原来有nW和nE摩尔的水和乙醇，则有 解方程组得结果： 对于二元气体混合物的virial方程和virial系数分别是和，试导出的表达式。计算20kPa和50℃下，(1)－正己烷(2)气体混合物在时的。已知virial系数 B11=-33，B22=-，B12=-cm3 mol-1。 解： 由于virial方程可以表达成为以V（或Z）为显函数，则采用下列公式推导组分逸度系数表达则更方便， （T，x为一定数） 因为 ，或 所以 代入逸度系数表达式得 对于二元体系，有