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第一章 催化作用基础简介
* * 催化剂对加速化学反应具有选择性 表 催化剂对可能进行的特定反应的选择催化作用 反应物 催化剂及反应条件 产物 CO+H2 Rh/Pt/SiO2,573K,7×105Pa 乙醇 Cu-Zn-O,Zn-Cr-O,573K, 1.0133×107~ 2.0266×107Pa 甲醇 Rh络合物,473~573K, 5.0665×107~ 3.0399×108Pa 乙二醇 Cu,Zn,493K, 3×106Pa 二甲醚 Ni, 473~573K, 1.0133×105Pa 甲烷 Co,Ni, 473K, 1.0133×105Pa 和成汽油 * * 催化剂对加速化学反应具有选择性 热反应时生成CO2比生成甲醛的能垒小很多 甲醇氧化反应的不同能垒变化示意图 催化反应时,生成CO和CO2的能垒明显高于生成甲醛的能垒 应产物具有选择性的主要原因仍然是由于催化剂可以显著降低主反应的活化能,而副反应活化能的降低则不明显 CH3OH+O2=CO2+2H2O CH3OH+O2=HCHO+2H2O * * 催化剂选择性理解 ①不同催化剂对特定的反应体系有选择性(机理选择性) ②催化剂因催化剂结构不同导致选择性(扩散选择性)。 * * 5. 催化剂的性能指标 活性 衡量催化剂效能大小 表示催化剂加快化学反应速率程度的一种度量。 选择性 稳定性或寿命 * * 催化活性在理论研究中经常采用: 转换频率(Turnover frequency TOF) 指单位时间内每个催化活性中心上发生反应的次数。作为真正催化活性的一个基本度量。 * * 催化剂的选择性 选择性(S%) 选择性因素(选择度) * * 催化剂的稳定性 化学稳定性 耐热稳定性 抗毒稳定性 机械稳定性 * * 6. 固体催化剂的组成 固体催化剂 主催化剂 共催化剂 助催化剂 载体 结构型助催化剂 调变型助催化剂 扩散型助催化剂 毒化型助催化剂 又称活性组分 催化剂的主要成分 同时起催化作用,缺一不可 * * 五、催化领域的国际会议、期刊与会议论文集 ⑴International conference International conference on Catalysis, beginning from 1956, once 4 years. ⑵ National conference Once two years 1. 会议 * * 2. Journals Journal of Catalysis (J.Catal.) Applied Catalysis,A:General(Appl. Catal. A); Applied Catalysis,B:Environment(Appl. Catal. A); Journal of Molecular Catalysis,A:Chemical( J. Mol. Catal.A) Journal of Molecular Catalysis,B:Enzymatic(J. Mol. Catal.B) * * React. Kinet. Catal. Lett. (Reaction Kinetics and Catalysis Letters) Advances in Catalysis Catalysis Review Catalysis, Emmett, P. H. Topics in Catalysis; Surface Science * * 国内期刊 * * 六、高校及研究机构 催化领域的科研院所 中国科学院大连化学物理研究所 中国科学院兰州化学物理研究所 中国科学院山西煤炭化学研究所 中国科学院长春应用化学研究所 * * 中国石油化工股份有限公司北京石油化工科学研究院 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 中国石油化工股份有限公司茂名分公司研究院 中国石油化工股份有限公司天津分公司研究院 中国科学院成都有机化学有限公司 * * 国家最高科技奖获得者闵恩泽院士——被业内同行誉为我国炼油催化应用科学的奠基人、石油化工技术自主创新的先行者和绿色化学的开拓者 * * 中科院院士、物理化学家林励吾先生,是一位功绩卓著的“催化剂大师”。1952年大学毕业,此后他在催化科学领域做出了系统的、具有创造性的成就和贡献:他曾带领科研组首次从大庆重油馏分中制出航空煤油,中国“战鹰”得以飞翔蓝天;他为神舟飞船之“舵”——控制飞行姿态的肼分解催化剂研制倾注了大量心血;他带领课题组研制的具有国际水平的中国第一代产品、替代进口的催化剂,为国家创造了巨大的经济效益 * * 从1998年开始任国际催化学会理事会理事, 2
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