含氧复合型Pt／C催化剂的制备、表征及其对甲醇电氧化催化性能的研究.pdfVIP

第29卷 第12期 北 京 科 技 大 学 学 报 VO1．29 NO．12 2007年 12月 Journal of University of Science and Technology Bering Dec．2007 含氧复合型Pt／C催化剂的制备、表征及其 对甲醇电氧化催化性能的研究 张红飞 王 博 王新东 北京科技大学冶金与生态工程学院，北京100083 摘 要 利用亚锡酸对氯铂酸的弱的多步骤还原制备新型Pt／C催化剂．用XRD、HRTEM、EDS、DSC以及氢吸附电化学对所 制备的催化剂进行了表征，并用循环伏安和恒电位极化对其进行了甲醇电氧化催化活性测定．实验结果表明，应用亚锡酸法 合成的Pt／C催化剂具有很高的甲醇电氧化催化活性，在0．5 V(SCE)电位下，其质量活性约为亚硫酸路线合成的Pt／C催化 剂的2倍．亚锡酸法可在纳米尺度范围内生成金属Pt和Pt氧化物共存的复合型碳载催化剂，这种含氧复合型催化剂可以促 进Pt在甲醇电氧化过程中双功能作用的有效协调． 关键词 燃料电池；Pt／C催化剂；甲醇电氧化；亚锡酸法 分类号 TQ426．6；0643．36 担载型纳米级Pt及Pt基合金催化剂是广泛使 多种中间氧化物．通过适时终止反应，将部分中间 用的甲醇电氧化催化剂．这些催化剂的制备方法多 物冻结在产品中，使Pt的原始活性组分多元化，形 种多样，有浸渍法[ 一 、胶体法[ 一 、离子交换法[ 、 成复合型Pt／C催化剂；同时，利用高碱性环境将催 插层化合物法[ 、羰基络合物法[’]等．但各种制备 化剂制备和碳载体的处理合并进行，因而其耗时短， 方法制备出的催化剂的催化活性却存在着一定的差 制备过程简单，利于大规模生产． 异[ ，这主要与催化剂的制备环境、产物成分、载体 1 实验 类型以及载体的预处理等因素有关． 催化剂的制备环境主要有酸性[ -4]、中性[ ]或 1．1 仪器和试剂 弱碱性[ ]以及有机体系[6-7]等．在这些环境下，形 所用的催化剂前驱体氯铂酸为分析纯；氯化亚 成的催化剂原始产物的成分主要有Pt(0)、PtO，、 锡、氢氧化钠、双氧水、硫酸、甲醇、异丙醇、环己烷等 PtO、PtOads等_3 J，还有一些成分尚没有鉴定出．对原 试剂均为分析纯；试剂均用去离水配制；炭黑XC一 72，BET比表面积为290IT1 ·g_。． 始成分的控制是通过对催化剂前驱体的还原或氧化 而进行的．胶体法(亚硫酸路线)采用的是氧化途 电化学活化和催化剂的活性测定均使用恒电位 径，生成的原始成分为PtO，；其他方法基本都采用 仪Solartron 1287；X射线衍射仪(XRD)为MXP21 VAHF；高分辨透射电镜(HRTEM)为JEOL JEM一 还原途径，还原剂包括甲醛[ 、甲酸 、乙二醇 、 2010；热分析仪(DSC)为NETZSCH STA 409C． 硼氢化钠[5l、金属钾[ ]及钠等．对H2PtC16而言，这 1．2 催化剂的制备 些还原剂还原性都较强，致使生成的原始成分主要 首先将SnC12·2H2O溶解于NaOH溶液中制备 为0价的金属Pt．单纯的原始成分的催化活性都不 亚锡酸溶液，将炭黑XC一72在制备好的亚锡酸溶液 高，还需要进行相应的活化处理[10 J．