CH4-CO2重整反应动力学机理与催化剂的改良.pdfVIP

第29卷 第 1期 olLAND GAS TREATING AND PRoCESSING 油气加工 29 CH4一Co2重整反应动力学 机理与催化剂的改良 龙 威 徐文媛 华东交通大学化学化工系，江西 南昌 330013 摘要 ： 甲烷一二氧化碳重整反应是当代研究的热点，重整 的微观反应动力学机理解决 了已有的分歧。 催化剂的选择、载体效应、助剂效应和抗积炭性能是影响反应的重点因素，通过对实验 中催化剂的 微观表征，分析 比较并重点解决催化剂因积炭而失活的问题 ，其中包括对活性中心、载体、助剂等方 面进行 了大量 的改进和拓展 。 关键词 ： 甲烷二氧化碳重整 ；催化剂 ；反应机理 ；失活 ；助剂 ；积炭 文献标识码 ：A 文章编号 ：1006—5539(2011)01—0029—05 1 研究背景与 国内外研究现状 CO，不在催化剂表面发生吸附活化和解离 ，而是 以气 寻求减少二氧化碳的有效途径一直是解决全球温 相直接与甲烷分解生成的H 反应生成水 ，合成气再 室效应的科学难题 口]。早在 1991年．Asherift2[]在 N“ature” 由CH 与水蒸汽反应生成 ，这种 甲烷二氧化碳重整机 上提出了甲烷二氧化碳重整反应的可能 ，从此掀起了 理与水蒸汽重整和部分直接氧化机理类似 。 对 甲烷二氧化碳重整制取合成气研究的狂潮。通过对 随着微观研究技术 的不断深入 ，理论研究 的角度 催 化剂的选择和改进 、热力学平衡 常数 的测定 ，试 图 由热力学逐步转 向动力学 ，CO：发生解离吸附的观点 寻求 出一条真正工业化的可行合成路线 ，其反应机理 是最理想的解释 。尤其对于活性较好 、抗积炭性能较 主要有两大分歧。 强的催化剂来说 ，CO 的解离吸附是必不可少的。一种 1965年 ，吴越 [33译著的 《气化和气体合成反应 的 简单 的机理是甲烷直接解离吸附产生 H ；而 Mark和 热力学》介绍 了对天然气转化制合成气反应所做的完 Lercher[s刮等提 出另一个更简单的甲烷二氧化碳重整 整 的热力学计算 ，并给出了CH4+CO2=2C0+2H2反应 历程是甲烷首先计量裂解成碳和氢气 ，CO：与表面碳 在不同温度下的平衡常数。许峥等 根据 CH 与 CO： 计量反应生成CO气体 。 重整可能包括的化学反应及 热力 学数据指出 ，反应 综合 CH 的解离 、CO和 H 的吸附和解离动力学 ， CH4+CO2=2C0+2H2是独立 的吸热反应 ，高温对反应有 目前最认可的是 Brandford和 VanniceE提出的C 和 利 ，且只有温度 645qC才是热力学上可行 的反应 。即 OH基团可 以在金属载体界面处发生反应生成活化基 收稿 日期 ： 2010-08-26 基金项 目： 国家 自然科学基金资助项 目；江西省 自然科学基金资助项 目(2008GQH0060) 作者简介 ： 龙 威 (1983一)，男 ，湖南湘潭人 ，华东交通大学在读硕士研究生 ，主要从事物理化学 、工业催化 、高能材料及量化理论等研究 。 l f 3ol l201年2月 C O，然后解离成 CO和 H：的动力学机理，如图 1。 表1 不同载体上各种催化剂的活性和温度比较 - CH4+*--CHx+4 xH (1) ，、 H2+2-~-2H (2)