手性磷酸催化的β-酮酸与3-羟基-3-取代氧化吲哚的不对称烷基化反应.pdfVIP

摘要 如何能够高对映选择性地构建碳-碳键和碳-杂键是现代有机合成的一项关键 的任务，而在此领域当中，最具有挑战的则是构建手性的季碳中心。含手性季碳 中心的3,3-双取代氧化吲哚是非常有用的药物合成切块，并且可以作为一些天然 产物的主要骨架，因此探索不对称合成这类化合物的方法是十分有意义的。 本论文通过手性磷酸催化的 β -酮酸与 N-苄基-3-羟基-3- (3-吲哚)氧化吲哚的 脱羧不对称烷基化反应，构建了一系列 3,3-双取代的氧化吲哚化合物，其中包括 天然产物(+)-folicanthine 的骨架结构。 在手性磷酸催化下的反应效果很好，且适用底物很广，最终以67–97%的收率， 85–99%的 ee 值得到了 2 1 个 3,3-双取代的氧化吲哚化合物，其中 ee 值大于 90% 的有 17 个。 关键词：手性磷酸，不对称烷基化，季碳中心，脱羧反应，β -酮酸 万方数据 ABSTARCT The development of efficient, enantioselective and pratical methods for the construction of C-C and C-heteroatom bonds is highly desirable in modern organic chemistry.In this context, the formation of chiral quaternary carbon stereocenters remains one of the biggest challenges. The 3,3-disubstituted oxindoles bearing a chiral all-carbon quaternary centerare considered as the building blocks for many useful molecules, including pharmaceuticals and natural products. Therefore, the development of new methods for the synthesis of such molecules has become an attractive topic in organic chemistry. In this thesis, we have developed a