连续重整预处理讲义.ppt

预处理原理及物料平衡 2007.01.08 100万吨/年连续重整 何谓连续重整 催化重整是一种石油二次加工过程。这一过程是以含C6~C11烃的石脑油为原料，在一定的操作条件和催化剂的作用下，原料（烃）分子结构发生重新排列，使环烷烃和烷烃转化成芳烃或异构烷烃，同时副产部分氢气。 根据重整催化剂再生方式的不同，催化重整又分为：固定床重整和连续重整 重整原料来源 （1）直馏石脑油 在我国是主要重整原料，S、N和金属杂质含量相对较少，但需进行加氢处理 （2）加氢裂化石脑油 杂质含量少，不饱和烯烃含量低，芳烃潜含量高，理想的重整原料 （3）热加工石脑油 热加工石脑油（焦化汽油、减粘汽油）含大量不饱和烯烃，S、N和金属杂质含量高，做重整原料必须进行加氢精制处理 重整原料进行预处理原因 提供给重整装置的原料（如直馏石脑油、加氢石脑油等）馏程和杂质含量一般不可能达到重整进料油的要求指标，为了保证生产出合格的产品，确保安、稳、长、满、优生产，重整装置设计中，均设有原料预处理系统，以便对不同来源的原料油进行预处理。 预处理按作用可以分为：预加氢和预分馏 100万吨/年原料预处理 预加氢的作用：除去原料中能使重整催化剂中毒的毒物，如砷、铜、铅、汞和硫、氮、氧等，使这些毒物的含量降至允许的范围内，同时还使烯烃饱和减少重整催化剂的积炭从而延长使用周期 汽提的作用：脱除预加氢产物中溶解的H2S、NH3、气态烃和部分水份 预分馏的作用：在重整原料进入反应系统之前，预先将原料油中不适宜重整反应的过轻、过重组分分离出去，同时脱除原料中的部分水份，为重整准备符合馏程要求的原料 采用先加氢再分馏的方法，全馏分加氢处理，减少预分馏工区的设备腐蚀 预加氢 预加氢的作用：除去原料中能使重整催化剂中毒的毒物，如砷、铜、铅、汞和硫、氮、氧等，使这些毒物的含量降至允许的范围内，同时还使烯烃饱和减少重整催化剂的积炭从而延长使用周期。 重整催化剂中毒分为：永久性中毒和非永久性中毒。其中砷、铜、铅、汞为永久性毒物，硫、氮、氧为非永久性毒物。因此预加氢反应对控制重整进料的杂质含量，保护重整催化剂十分重要 预加氢过程主要有以下几个转化过程： （1）脱硫反应 通常重整原料中含硫化合物主要有：硫醇（RSH），硫醚（RSR），二硫化物（RSSR），噻吩等 在重整反应过程中生成H2S，当重整反应系统H2S浓度增加到一定程度，就会使重整催化剂的活性和选择性受损，另外硫对系统的设备还有腐蚀作用 硫醇 R-SH+H2—RH+H2S 硫醚 RSR’+2H2—RH+R’H+H2S 二硫化物 RSSR’+3H2—RH+R’H+2H2S 环状硫化物 S +2H2—C-C-C-C+H2S 噻吩 S +4H2—C-C-C-C+H2S 苯并噻吩 S +2H2— -C=C+H2S （2）脱氮反应 氮化物进入重整反应器，将转化为NH3再进一步重整循环氢中氯离子结合成氯化铵，降低了重整催化剂的氯含量，另一方面氯化铵在冷却时形成结晶附着在管线内壁引起管路堵塞。 吡啶 N +5H2—C-C-C-C-C+NH3 （3）脱氧反应 在加氢精制条件下，有机氧化物（如酚类）的脱除是向C-OH键加氢，氧氢化合成水分子脱除 苯酚 -OH+H2— +H2O （4）脱金属反应 原料中的金属杂质一般以有机金属化合物的形式存在，它的脱除主要依靠催化剂的吸附作用，这决定于催化剂的容金属能力。随着运转时间的延长，金属杂质将向床层深入扩展，当催化剂的容纳能力达到极限后，金属将穿透床层，催化剂的活性将大大降低，需更换催化剂。 RX（金属有机化合物）+H2—RH（烃）+H2O （5）烯烃饱和反应 烯烃的加氢反应速度非常快，在大多数直馏石脑油中，烯烃的含量石很少的，但在裂解汽油和焦化汽油中烯烃含量通常很高。含烯烃高的原料在加氢过程中将放出大量的反应热，因而在操作过程中应十分重视，防止反应器超温催化剂结焦。 链烯烃 C-C=C-C-C-C+H2—C-C-C-C-C-C （6）脱卤素反应 原料中的卤素通常以有机卤化物的形式存在，有机卤化物加氢反应后生成卤化氢，在加氢精制反应中氯被脱氯剂及洗涤水结合而被脱除，或被带至汽提塔顶部脱除，脱卤化物的反应比脱硫的反应难的多，在相同的条件下，卤化物的脱除率最大仅为90%左右，甚至远低于此值，因此必须分析精制石脑油的氯含量，来调整重整注氯 氯化物 C-C-C-C-C-Cl+H2—C-C-C-C-C+HCl 原料预加氢反应的操作参数： 反应温度、进料质量和进料量、操作压力、空速及氢油比 主要参数的控制范围