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过氧化氢漂白稳定剂的发展与展望
造纸化学品 Papermaking
Chemica竭
过氧化氢漂白稳定剂的发展与展望
Recent intheStabilization Peroxide Overview
Developments ofHydrogenBleachingofPutps?An
张瑞霞(ZhangRuixia)编译
摘要:综述了纸浆过氧化氢漂白中传统稳定剂的作用机理,研究了过渡金属离子催化诱导过氧化氢分
解的机理。此外,还介绍了用螯合剂去除金属离子的最新研究结果。
目前,过氧化氢是ECF和TCF漂白中常用的一过氧化氢溶液)中过氧化氢的分解机理差异较大。过
种化学漂剂。关于过氧化氢漂白的研究主要集中在机 渡金属离子和过氧化氢的反应途径在很大程度上取决
械浆和半化学浆的预漂白,用于消除木素中的发色基 于反应的化学环境,反应可能会由于稳定剂而改变。
团。近来也开始对化学浆漂白过程中过氧化氢的脱木 在一定情况下,稳定剂可以减缓或阻止过渡金属离子
素作用进行研究。 和过氧化氢之间的反应;但有时可能会加速反应,使
过氧化氢漂白过程中的活性基团是过氧氢根离 过氧化氢快速分解。
子,它是过氧化氢在碱性条件下形成的:
1过渡金属离子在分解过氧化氢中的催化作用
HOOH+OH一_HOO-+H20
过氧氢根离子有一个强亲核基团,如在漂白纸浆
时。此基团作用于碳碳双键和残余木素的羰基碳。大 过渡金属离子催化过氧化氢分解的机理首先取决
部分漂白作用来自过氧氢根离子,但过氧化氢分解产 于金属离子本身以及所采用的条件。纸浆、稳定剂以
生的其他活性基团对漂白结果也有一定的影响。 及溶液的pH值都会影响催化分解过氧化氢机理。在
由于漂白化学品、生产用水或未漂浆中可能会含 过氧化氢漂白中,不溶解的金属化合物似乎是金属的
有过渡金属离子(Mn离子、Fe离子和Cu离子),这
些金属离子会引起过氧化氢的无效分解,因此,如何 属氧化物或氢氧化物可以引起复杂的表面催化反应。
控制这些金属离子变得非常重要。 一些文献阐述了在中性或酸性条件下Cu离子和
机械浆漂白中,要尽可能除去过渡金属离子,这 Fe离子催化分解过氧化氢的机理。本文总结了过氧
样才能产生高浓度的过氧氢根离子,从而通过去除发 化氢漂白条件下金属离子分解过氧化氢机理的相关研
色基团有效地进行漂白。而在化学浆漂白中,过氧化 究。值得注意的是,吸附在纸浆上的金属离子与溶液
氢的分解对于脱木素是必要的。最近的一些研究认为 中金属离子的作用完全不同。
过氧化氢主要消耗在过渡金属离子的催化分解。而非 1.1 Fe离子
脱除有色基团。因此,控制金属离子的浓度非常重要。 Fe2+是通过芬顿反应来催化分解过氧化氢的(见
在传统的过氧化氢漂白流程中,过氧化氢分解是 图1o
通过缓和的碱性条件来控制,采用镁盐、硅酸盐作为 在过氧化氢漂白纸浆时,加入Fe2+和Fe3+会增
稳定剂,或先用酸洗/螯合剂去除过渡金属离子。 加过氧化氢消耗量,降低纸浆的黏度、白度和过氧化
由于不同的金属离子分解过氧化氢的机理不同, 氢脱木素能力。在纸浆中不加入稳定剂的情况下,Fe
所以在过氧化氢漂白中需要考虑不同金属离子的浓 离子催化活性显著增强。另一方面,任何一种稳定剂
度。含有纸浆的过氧化氢溶液和空白液(不含
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