钍的测定方法.ppt

钍的测定 1、重量法 2、滴定分析法 3、分光光度法 4、铜铁试剂催化极谱法 （一）重量法 （1）草酸-苯甲酸法 在盐酸浓度为0.1mol/l的试液中加入饱和草酸沉淀钍及稀土元素，将沉淀物用硝酸-高氯酸加热破坏草酸根后，在PH=2-2.8盐酸中加入苯甲酸沉淀钍而与稀土元素分离，将苯甲酸在800摄氏度灼烧成ThO2称重。也可二草酰丙酮代替草酸使用，这样与其他杂质分离效果更好。 （2）氢氟酸-吡啶或六亚甲基四胺法 在聚四氟乙烯或聚氯乙烯烧杯中，将试液调至0.5mol/lHCl酸度，加氢氟酸充分搅拌，使钍和稀土形成氟化物沉淀，过滤，沉淀物加高氯酸加热蒸干，用20%HNO3和少许H2O2提取，调至微酸性加PH=4-4.2吡啶-HNO3或六亚甲基四胺溶液沉淀，将沉淀灰化后在850℃灼烧成ThO2称重。 （3）菲葶酸法 在含钍的6mol/l 硝酸溶液中加入约12g草酸掩蔽其他元素，然后用4%菲葶酸溶液5ml沉淀，过滤，用4mol/l硝酸溶液洗涤，降沉淀灰化后于1100℃灼烧至恒重，沉淀的称量形式为Th（NO3）4。此法准确度高且分析时间较碘酸盐法短。 （二）滴定分析法 滴定法在钍的分析技术中比较简便快速。由于钍是非变价元素，不能用氧化还原滴定法滴定。滴定法测定钍有碘量法、钼酸盐法、高锰酸钾法、溴水法或螯合滴定法。其中氨基多羟基的螯合滴定较常用，适用于含量大于0.1%的钍。 1、碘酸盐沉淀-硫代硫酸钠滴定法 矿样经分解后预先用草酸盐沉淀分离钍，草酸钍经灼烧后再制成溶液，用碘酸钾沉淀。沉淀溶于盐酸-碘化钾溶液中，析出相当于钍的点，用标准硫代硫酸钠滴定。主要反应如下： 4Th(NO3)4+17KIO3=[Th(IO3)4].KIO3+16KNO3 [Th(IO3)4].KIO3+85KI+102HCl=51I2+4ThCl4+86KCl+51H2O I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6 可以看出，一个Th与KI反应可析出51个I2，这种化学放大作用，大大提高了方法的灵敏度，该方法可测定矿样中0.1%的钍。 2、氨基多羟酸的螯合滴定法 几乎所有的氨基多羟酸都可做Th4+的滴定剂，其中EDTA是最常用的试剂。 DTPA、TTHAS 适用于Th4+、RE3+的连续滴定。因此也是钍的重要螯合剂。 DTPA、TTHAS的结构式如下： 选择和控制滴定的适宜PH值是螯合滴定的关键。滴定钍有关数据和条件如下： （三）分光光度法 分光光度法是目前测定矿石中钍含量的主要方法，具有灵敏度高、准确度好的优点。特别适于矿石中低含量钍的测定。主要包括：偶氮胂Ⅲ光度法、对乙酰基偶氮胂光度法、铬菁R-长链季铵盐胶束增溶光度法。 1、偶氮胂Ⅲ光度法 在中等浓度的盐酸中，Th4+与偶氮胂Ⅲ形成1:1和1:2螯合物，当偶氮胂Ⅲ过量时形成1:2螯合物。此螯合物在625nm和665nm处分别呈峰状，高吸收峰在665处，△入=125nm，摩尔吸光系数为1.1*105。此方法通过分离与富集后可测定矿石中低至 n*10-4%的钍。 2、对乙酰基偶氮胂光度法 在盐酸介质中，2-（2-胂基苯偶氮）-7-（4-乙酰基苯偶氮）-变色酸（简称对乙酰基偶氮胂）与Th4+形成1:2配合物，最大吸收峰为675nm，而面试剂在542nm处呈吸收峰。 △入=133nm，摩尔吸光系数达1.0*105。此法多用于测定铀矿石中的微量钍。 3、铬菁R-长链季铵盐胶束增溶光度法 酸性三苯基甲烷类染料的铬菁R（缩写ECR)在PH=5-5.5的乙酸盐介质中与Th4+形成1:2的螯合物。此螯合物被各种长链季铵盐增溶后，吸收峰红移54-79nm，灵敏度提高2.7-4倍。 四、铜铁试剂催化极谱法 于氯乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，钍与TTA形成配合物，在表面活性剂CTMAB存在下于-0.95V（银参比电极）处产生一个灵敏度较高的极谱波，并结合N263萃取色谱分离，可成功地应用于矿石中钍的测定。 如今常用铜铁试剂催化极谱法测定钍，在PH=2-3的2%氯化铵-0.5%酒石酸-0.002%CUPF支持电解质中，钍- CUPF-酒石酸配合物在-0.65- -0.68V之间，有一明晰的催化波，在示波极谱仪上检测下限为10-7,钍浓度为0-3.6ug.ml-1,波高于钍浓度关系接近线性。 * * 二甲酚橙 1.7-3 8.47、13.65 23.43、18.25 31.9 Th-TTHA 半二甲酚橙 2-3 8.2、12.1 18.8、14.90 27.0 Th-DTPA 二甲酚橙 2-3.5 9.76、12.6 13.44,10.60 23.2 Th-EDTA 指示剂 滴定PH值 PH=3时酸度条件常数指数lgK， PH=3时酸效应系数的指数lgα 稳定常数 lgK 螯合物及其组成（1:1） *