CO变换过程资料.ppt

煤、天然气、渣油气化产物 5.5 一氧化碳变换过程 CO变换 5.5.1 热力学 5.5.2 催化剂 5.5.3 动力学 5.5.4 反应器 5.5.5 工艺流程 CO变换 1. CO变换： CO与水蒸汽反应生成氢气和二氧化碳的过程 （CO shift；water gas shift） 2. CO Shift步骤 （1）高温变换 转换大部分CO （2）低温变换 CO降到0.3% 3. 制造原料气 净化 CO发展过程 60年代前，铁铬催化剂 60年代后，铜锌催化剂 70年代后，钴钼系耐硫变催化剂 80年代后，凯洛格、布朗、ICI-AM-V 5.5 一氧化碳变换过程 CO变换 步骤、功能和发展 5.5.1 热力学 5.5.2 催化剂 5.5.3 动力学 5.5.4 反应器 5.5.5 工艺流程 1. 热效应 CO+ H2O ? CO2 + H2 热力学分析 ＝（-393.51+0）-（-110.52-241.83） ＝－41.19kJ/mol 2. 化学平衡 CO变换副反应 2CO?C+CO2 （CO岐化反应） CO+3H2?CH4+H2O（甲烷化反应） CO2+4H2?CH4+2H2O（甲烷化反应） 副反应如何影响热效应和平衡的要说明 5.5 一氧化碳变换过程 CO变换 步骤、功能和发展 5.5.1 热力学 （热效应和化学平衡） 5.5.2 催化剂 5.5.3 动力学 5.5.4 反应器 5.5.5 工艺流程 5.5.2 催化剂 1.中高变催化剂－－铁铬系 Fe2O3-Cr2O3-K2CO3，能耐少量H2S 300～ 530℃ 有活性 催化剂形状： Φ ：5～ 9 mm, h : 5～ 10 mm 棕色小圆柱 Cr2O3作用： （1）防止铁氧化物的过度还原 （2）具有更细的微孔结构及较大比表面 （3）提高耐热性，延长使用寿命 （4）提高机械强度，抑制析炭 问题：毒性较大，污染环境。 K2CO3作用： 提高催化剂 活性 耐热性 机械强度 最佳的含量是0.5% 高变催化剂的主要特征 活性：中毒反应 Fe3O4+3H2S+H2=3FeS+4H2O 强度。强度甚比活性重要 催化剂的含硫量、寿命、还原等等。 2.低变催化剂 CuO-ZnO-Cr2O3， CuO-ZnO-Al2O3 180～ 260℃ 有活性 活性组分：Cu微晶 ZnO、Cr2O3、Al2O3： 使Cu微晶高度分散，防止烧结，使细小，具有较大比表面 3.耐硫变换催化剂 特点：不需脱S，多用于重油、煤气化 Co-Mo-Al2O3 使用前预硫化（H2S) MoS2 （1）有较好的低温活性和宽的活性温度（ 160～ 500℃ ） （2）有突出的耐S和抗毒性 （3）强度高 5.5 CO的变换 对合成气中CO/H2比值要求不同。 -41.19KJ/mol 5.6.1变换反应动力学 r = f(T,P,C) r = r1-r2 =k1f1(C) – k2f2(C) k1= k01exp(-E1/RT) k2= k02exp(-E2/RT) r = k1f1(x) – k2f2(x) K = k1/k2 r = k1(f1(x) –f2(x)/K) 反应条件对变换反应速率的影响 1.反应温度 T↑ ，开始k1占主导地位（ k1 ↑ ），r ↑； 当T ↑继续升高到一定，k2占主导地位(k2 ↑, K ↓) ，r ↓。 当T达到Top温度下， r达到最大值。 Te:对应转化率x的平衡温度 TOP与气体原始组成、转化率及催化剂有关. 气体原始组成、催化剂一定： 反应初期转化率低，最适宜温度较高；反应后期，转化率高，最适宜温度较低。 随反应进行，转化率增加，为使反应速度快，需降低反应温度。 反应放热，分段冷却降温。 2 . 水碳比 高水碳比对反应平衡和速率均有利 水碳比不宜太高，以3～ 4为宜。 3. 压力