稀土元素对脂肪醇胺化催化剂性能的影响论文.pdf

全国第十一次工业表面活性剂技术经济与应用开发会议论文集 稀土元素对脂肪醇胺化催化剂性能的影响 刘学民 (江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡214036) 摘要：无论是作为脂肪醇胺化催化剂的活性组分还是载体，La和Gd均能提高目前工业用cu— Ni催化剂的活性和选择性，可以使生成的高沸物小于2％，二甲基叔胺的收率大于97％，而Nd 和ce则无明显的促进作用。这些稀土元素均对催化剂的稳定性没有改善。 关键词：稀土元素；胺化反应；催化剂 中图分类号：’rQ426．6文献标识码：A 以天然脂肪醇为原料，在常压及催化剂存在下 开始计时，反应一定时间后，计量反应出水量并测定 与二甲胺胺化，可制得脂肪叔胺： 反应液中粗叔胺的含量，出料，反应液过滤后减压蒸 ROH+HN(CH3)2——’RN(cH3)2+H20 馏得到目的馏分精叔胺，分析质量分数，并计算收 R代表cm培直链脂肪烷基。但在反应条件下，由 率，以蒸馏残液计算副产物高沸物的质量分数。 于二甲胺的歧化，常常会伴有许多副反应，生成高沸 各种催化剂均采用共沉淀法制备。 物，使叔胺的收率下降，影响精叔胺的质量分 总胺和叔胺质量分数的分析按照GB／T15045— 数‘1_4】。 94测定方法进行。反应产物中粗叔胺质量分数反 解决这一问题的关键技术之一是制备出性能良 映了主副反应的情况，主反应进行得越好，副产物就 好的催化剂，从而保证产品的质量和收率。目前研 究和生产最多的是铜一镍／载体催化剂，这类催化剂 越少，粗叔胺质量分数也就越高，反之，此值就越低。 以铜为主，在胺化反应条件下能防止碳一碳键断裂， 2结果与讨论 但铜的活性不够高，常常需要加入促进剂，而这些促 进剂通常应具有加氢一脱氢活性和适宜的碱性。据 2．1 稀土元素作为催化剂的活性成分 此，将稀土元素引入胺化催化剂中，以期提高该催化 稀土元素用作多相催化剂的组分已有很长时间 剂的综合性能。 了，但用在脂肪醇胺化催化剂中，还是首次。由于胺 化催化剂有两个基本要求，即加氢一脱氢活性和适 1材料与方法 宜的碱性，这在一定程度上和稀土元素的性质相吻 1．1材料 合，因此考虑将稀土元素引入该催化剂中。首先将 十二醇：质量分数98％(GC)，Salim油化公 稀土元素氧化物用稀硝酸溶解成硝酸盐溶液，然后 司产，3120一01饱和醇；二甲胺：质量分数99％ 分别代替胺化催化剂中的非铜组分，以n(cu)：n (GC)，南京化学公司氮肥厂产；CeO：、La：O，、 (M)=1．O：0．3的比例，按照上述的方法制成含稀土 Nd：0，、Gd：03均为国营江阴稀土材料厂的产品，质 元素的载体催化剂。该稀土元素催化剂的性能见图 量分数99．9％；催化剂：cu—Ni等三元或四元多 l(其他条件为：催化剂载量占醇量的0．7