大气的热力学总熵-张学文.DOC

大气的热力学总熵 张学文 马 力 (新疆气象科学研究所，乌鲁木齐，830002) 提 要 在考虑了大气各化学成分的熵、扩散引起的熵增加和位温在大气中的分布以后，求得全球大气总熵为3.56x1022J/K．本文给出从位温求熵的新公式，还发现不同位温占有的大气质量遵守概率论中的Gamma分布． 本文还就热力学熵与信息熵的关系作了有启发意义的讨论． 关键词：熵；位温；大气热力学． 一、引 言 地球大气共有多少物质?有多少能量?至今这类问题已经基本弄清楚了．那么大气有多少熵呢?这是近年才提出的问题． 在天气学中我们对与熵密切相关的位温是早有研究了．可是把围绕全球的大气作为一个热力学系统看待，并进行相应的熵的收支平衡分析，则仅是在近10年才有所开展[1、2] . 我们认为分析大气熵的总量、主要形态、收支平衡等方面的问题对认识大气演化与维持是至关重要的．它连同熵原理一起，有望使我们对大气环流与演化有新的认识． 本文的中心工作是计算全球大气热力学熵的总量．这犹如过去设法计算大气的质量是多少、能量是多少那样，都是大气研究的基本工作． 本文包括如下4个主要问题： ·标准状态下一克空气的热力学熵； ·任意位温下一克空气的热力学熵的新计算公式； ·平均状态下大气中不同位温的大气质量各有多少 ·用以上数据算出全球大气的热力学总熵． 二、标准状态的空气熵 化学中把一个大气压(1013hPa)25℃的热力条件称为标准状态．这时1克分子(1mol)某种化学物质的熵值是可以从有关手册、书籍中查到的．大气中的主要化学成 分为氮（N2）、氧（O2）、氩（Ar）、水汽（H2O）。现将查得[3、4]的有关克分子熵（摩尔熵）的数据统一列于表1中。 表1 计算1克空气熵的有关数据 项目 单位 氮（N2） 氧O2） 氩（Ar） 水汽（H2O） 合计 注 1摩尔熵 J/mol. k 191.5 205.1 154.7 188.7 2分子量 28.0 32.0 39.9 18.0 3含 量 g 0.753 0.231 0.013 0.003 1.000 4摩尔数 mol 0.02689 0.00722 0.00033 0.00002 0.03460 (3)/(2) 5绝对熵 J/K 5.1500 1.4806 0.0504 0.0315 6.7124 (1)×(4) 6信息熵 nat * 0.1959 0.3270 0.0443 0.0043 0.5716 *依（3）式计算时对数的底为自然数e，信息论中把这样算得的熵称为nat（纳特） 表1的第1行显示大气中几种成分在标准状态下的摩尔熵界于205．1(02)一154．7 (Ar)J／mol·K．把 第3行的数据分别以对应的分子量(第2行)除，则得1克空气中对应成分的摩尔数(第 4行)． 以摩尔数乘摩尔熵[表中(4)X(1)]，即得第5行．它表示1克空气中各种化学成分对应的熵值．其合计值为6.714J／K 计值． 6.714J／K 图1 4种气体混合后增加了熵(混乱度) (a)分隔开的4种空气成分， (b)4种气体混合成空气 依文献[5]，几种气体物质在同温、同压下混合在一起引起的附加熵为 (1) R为通用气体常数、ni为第i种成分的摩尔数，而xi是ni与参与混合的全部气体的总 摩尔数的比值(≤1)． 对(1)式也可改写成 (2) 现在设想做一种理想实验：从混合好的空气中任取一个分子，那么取出的分子恰为第i种成分的分子的概率qi显然是ni/n．即应为xi(依古典概率定义)．所以(2) 式又可写成 (3) 而上式括号中的式子对应于信息论中的信息熵[6]，换言之 (4) (3)式中括号内各项的值已列于表1的第6行，并以信息熵称之．其合计为 0.5716nat．取R=8.314J／mol·K，n=0.03460． 这个应当与先前求得的表1中绝对熵的合计值(6.7124)相加，从而求得1克 空气在标准状态下(1013hPa，25℃)6.8767J／K 三、任意状态下的空气熵 如何从标准状态熵求出任意状态下的熵呢?位温与熵的关系式恰好可以用来解决此 问题。 气象上不仅把空气作为理想气体处理，而且定义了位温 为 (5) 其中Cp为定压比热，压力p以百帕计量，温度T以绝对温标计量．而熵与位温的对 数是成正比的[7]，所以不难得出位温为 下的空气的熵s,s1 应当有如下关系： (6) 如果Cp，指的是1克空气的定压比热，则s就是1克空气的熵(比熵)．过去人为地规定θ=100K时s＝0，从而有 [7]