化工工艺学第六章加氢与脱氢过程.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ◆铁酸盐尖晶石系列催化剂： ZnFe2O4,MnFe2O4,MgFe2O4,ZnCrFeO4,Mg0.1Zn0.9Fe2O4 正丁烯转化率70%，丁二烯选择性90%， 副产氧化合物少 ◆其他类型： Sb2O3-SnO2;Sn-P-Li(2:1:0.6-1.0) 正丁烯转化率95%，丁二烯选择性89-94%， 含氧化合物较高 6.5.3 丁烯氧化脱氢制丁二烯工艺条件 ●原料纯度要求 ◆正丁烯三个异构体 对反应速率和选择性的影响不大 ◆异丁烯 易氧化、影响反应温度控制，严格控制 ◆C3及C3以下烷烃 性质稳定，不易氧化，含量太高会影响生产能力 ●氧与正丁烯比(空气为氧化剂) ◆0.52-0.68 氧增加,转化率增加,选择性下降, 丁二烯收率增加 ◆大于0.68 氧增加，丁二烯收率降低 受到副产物的影响 水蒸气存在,提高丁二烯选择性; 对应一特定的 O2/n-C4H8, 有最佳H2O/n-C4H8 (一般为12) ●水蒸气与正丁烯比 ◆放热反应,反应器进出口温差大 ◆完全氧化副反应的活化能小于主反应 ◆控制适宜反应温度上限,保持丁二烯的选择性 ●反应温度：327-547℃ ●正丁烯空速：600h-1 在一定范围内,对选择性影响较小 ●反应压力： 对转化率影响甚微,对选择性有影响。 压力升高，选择性下降，收率下降 6.5.4 丁烯氧化脱氢制丁二烯工艺流程（自学） ●正丁烯氧化脱氢生产丁二烯的工艺流程分为： 反应部分 丁二烯分离和精制 未转化的正丁烯回收 P219~220 ◆反应部分： 新鲜正丁烯和循环丁烯混合后，与预热至一定温度的空气和水蒸气混合物充分混合，进入绝热式反应 器进行氧化脱氢反应，自反应器出来的高温反应气经废热锅炉回收热量，后进入淬冷塔，用水急冷，进一步降温并除去高沸点副产物后，进入吸收分离工序。 ◆丁二烯分离和精制 物料在吸收塔前先经压缩机增压得到粗丁二烯，它再在脱重组分塔中脱除高沸点吸收后，在解吸塔中进行解吸，解吸塔釜液仍用作吸收剂循环使用。未被吸收的气体，主要是N2、CO和CO2，并含有少量低沸点副产物，经吹脱塔送火炬焚烧。 来自脱重组分塔的粗丁二烯含有未反应的正丁烯，副产物炔烃和随原料正丁烯带入的丁烷等。采用二级萃取精馏的方法分离。粗丁二烯先在一级萃取精馏塔中，分离出正丁烯和丁烷，然后再在二级萃取精馏塔中分离出炔烃。萃取剂循环使用，少量送再生塔再生。从二级蒸出塔蒸出的丁二烯含有少量甲基乙炔和顺-2-丁烯。先在脱轻组分塔中蒸出甲基乙炔，然后在丁二烯精馏塔中，分出顺-2-丁烯。 ◆未转化的正丁烯回收 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 6.3.3 脱氢反应催化剂 ●脱氢催化剂具备条件 ★低温活性好，良好的选择性； ★热稳定性好，化学稳定性好； ★金属氧化物在氢气氛下不被还原为金属； ★机械强度好，水蒸汽存在不粉化； ★良好的抗结焦和再生性能。 ●Cr2O3-Al2O3催化剂 碱金属或碱土金属为助剂;水蒸汽能使催化剂中毒，不能做稀释剂，直接用减压法降低分压。催化剂易结焦，再生频繁。 ●氧化铁催化剂 Cr2O3-K2O为为助剂。活性相可能为Fe3O4 氢的还原气氛中，选择性下降很快 必须用水蒸汽做稀释剂和氧化铬一起阻止过度还原。 第四节 乙苯脱氢制苯乙烯（P210） ●概述 ●苯乙烯制取方法简介 ●乙苯催化脱氢的基本原理 ●乙苯催化脱氢工艺条件 ●乙苯催化脱氢工艺流程 ●乙苯催化脱氢主要设备----反应器 6.4.1 概 述 ●苯乙烯的物理性质: 无色液体，难溶于水，溶于甲醇、乙醇、 四氯化碳、乙醚 ●苯乙烯用途： 聚合单体，工程塑料；制药、涂料、纺织 ◆1867年，Berthelot发现乙苯通过热管生成苯乙烯 ◆1930年美国道化学公司首创乙苯热脱氢法生产苯乙 烯，1945年工业化生产。 ◆目前典型的生产工艺主要有Fina/Badger工艺、ABB 鲁姆斯/UOP工艺以及BASF?工艺等。 ●苯乙烯生产技术发展 ●苯乙烯制取方法 （1）乙苯脱氢法 乙苯脱氢法是目前国内外生产苯乙烯的主要方法，其生产能力约占世界苯乙烯总生产能力的90%。 （2）乙苯共氧化法(哈康法) 乙苯过氧化氢 α-甲基苯甲醇 （3）甲苯