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制革废水分质预处理技术简述摘要：本文简述了制革废水的特点、主要污染物来源及其危害，重点介绍了各工段排水的分质处理及回用方法，认为对各工段废水的分质预处理是保证后期生物处理、实现废水达标排放的前提 关键词：制革废水；工段排水；分质预处理 中图分类号：X703 文献标识码：A 皮革工业是目前国内外民众所关心的问题之一，而作为皮革行业基础的制革和毛皮加工工业是我国较大的工业污染源之一。据调查 XX年，该行业废水和 COD排放量占全国废水和 COD排放量的 0.8%和 1.5%。每年制革工业要向环境排放废水达8×107 t以上，约占我国工业废水排放总量的0.3%；皮革工业万元产值排污量在轻工行业居第3位，仅次于造纸和酿造行业 1制革废水特点及来源 1.1制革工业废水的产生及特点 制革工业废水的特点是有机污染物浓度高，悬浮物质多，水量大，废水成份复杂，并且含硫、铬等有毒物质。按照生产工艺过程，制革工业废水由七部分组成：含高浓度氯化物的原皮洗涤水和酸浸水；含石灰、硫化钠的强碱性脱毛浸灰废水；含三价铬的兰色铬鞣废水；含丹宁和没食子酸的茶褐色植鞣废水；含油脂及其皂化物的脱脂废水；加脂染色废水；各工段冲洗废水。由于制革工艺过程的特殊性，污染物负荷相差较大的各股废水呈间歇性排放，其中，在不同时段，综合废水水量、水质波动很大，最大瞬时水量是平均水量的2～3倍。其中，以脱脂废水，脱毛浸灰废水、铬鞣废水污染最为严重 （1）脱脂废水：我国猪皮生产占制革生产的80％，在猪皮生产的脱脂废水中，油脂含量高达10000 mg/L，CODCr XX年，国内成功地解决了从脱毛废液中回收Na2S2O3的技术，反应过程中需加入锰盐催化剂，反应如下［4］： 2Na2S+2S+3O2→2Na2S2O3 Na2SO3+S→Na2S2O3 （4）酸化法 向含硫废水中加入适量的酸可与废水中的Na2S反应产生H2S，再用NaOH溶液吸收生成Na2S回用。与此同时废水中的蛋白质经酸化后分离、回收和利用。但该法对回收设备要求很严格，投资较大，操作相对复杂，因此该方法目前应用较少 对含硫废水的处理还可以采用其它的方法，如可以因地制宜利用其它工业排放废水中的一些废物如FeSO4等以废治制废来处理制革废水中的硫化物；也可以采用生态治污与其它方法联用，还可以采用离子交换和吸附法处理含硫废水［5］ 2.2铬鞣废水的处理 铬鞣废水是制革厂三股高污染废水之一，也是重金属污染的来源。在鞣制过程中，铬的有效利用率一般只有60～70%，其余的30～40%的铬盐残留在废水中。鞣制后的废鞣液中Cr2O3含量高达2000～5000 mg/L，综合废水中的铬浓度也在30 mg/L以上。我国污水综合排放标准GB8978-1996中规定第一类污染物最高允许排放浓度为总铬1.5 mg/L，六价铬0.5 mg/L。通常，污水经沉淀→气浮→生化处理后，约25%的铬最终进入剩余活性污泥中。由于含铬污泥不能作为肥料使用，不仅会造成二次污染，危害人体健康，同时也是资源的浪费。如能够有效地处理铬鞣废液使之能回收利用则不仅节约了化工原料而且减少了铬鞣综合废水处理的负担 目前对含铬废水的处理方法有碱沉淀法、直接循环法、焚烧氧化法和铬耗尽法。各种方法都有一定的优点，也有其不足之处，应根据具体情况来分析采用。 （1）碱沉淀法 该法是先向铬鞣废水中加碱，从废水中回收Cr(OH)3，再将铬泥酸解后回用。沉淀剂以氧化镁效果最好，但价格昂贵；Ca(OH)2较为低廉，但泥量相对较大，不利于回用；所以通常都采用NaOH作为沉淀剂［6］。在实际生产过程中，碱沉淀法回收的铬泥中含有一定量的难以去除的可溶性油脂、蛋白质和其它杂质而无法进行回收利用或回用时会对皮革的质量产生不利影响 （2）直接循环法 该方法将经过滤、检测之后的废铬液用于下批裸皮的浸酸液或进一步调节pH和补充铬盐后用于鞣制。直接循环回用可以使铬盐最大限度地得到利用，从而节约30%以上的红矾钠和一定量的硫酸，并且减少了铬鞣废水的总量和铬含量，减轻了后续的处理负担。在实际生产过程中也会由于回用次数的增加引起杂质(如可溶性油脂等)的积累而影响成革产品的质量。解决这一问题的办法有加热、加入新电解质等。徐泠［7］等研究表明用高分子聚酯药剂PNS并在一定的pH和温度条件下可使废液中的可溶性油脂、蛋白质和其它杂质形成絮凝颗粒并迅速形成沉淀物，处理后的废铬液经调整后直接用于鞣革 （3）萃取法 采用特定的萃取剂，将萃取体系的pH值控制在4.0左右，萃取溶剂中的H+与废液中的铬离子在碱性条件下以一定比例进行交换。用这种方法回收的Cr3+纯度高，具有良好的应用前景［8］ 2.3脱脂废水处理技术