奈米材料合成技术液相法1 沉淀法.pdfVIP

奈米材料合成技術 Department of Materials Engineering Tatung University Hong-Ming Lin 液相法 1 沉澱法 以溶液狀態混合一定成分原子或分子 ，添加適當的分散劑及沉澱劑或加水分解使離 + - + - 子濃度超過其溶解度積 ，即當水溶液中的離子 A 與 B 在離子積 〔A 〕〔B 〕超過其溶解 度積時 ，溶液達到飽和而產生沉澱 。沉澱物包括氫氧化合物 、碳酸鹽 、硫酸鹽等 ，將之 煆燒後即可製成陶瓷奈米微粒 ，此為一般的沉澱法 ，溶液中的微粒沉澱物常藉過濾從溶 液分離 。此法為量產奈米陶瓷粉體的重要技術 ，目前由於液相法技術的突破 ，使新高性 能奈米複合材料的製造漸能符合商業化成本的需求 。此法中為避免粉體製備過程中硬團 聚現象的發生 ，過程中往往加入冷凍乾燥 、超臨界乾燥 、共沸蒸餾等步驟 ，以改善此問 題 。沉澱法的優點為成本低 、操作簡單 、易於放大量產及可製備複雜的化合物 ；缺點則 為團聚嚴重 、易引進雜質等 。 沉澱法包括共沉澱法 、均勻沉澱法 、多元醇為介質的沉澱法 、沉澱轉化法[95] 。 1a 共沉澱法 共沉法可獲得單種或兩種以上金屬元素純或複合氧化物所用的方法 。此方法是在含 有單種或多種陽離子的溶液中加入沉澱劑 ，在各成分均一混合後 ，使金屬離子完全沉 澱 ，得到沉澱物再經熱分解而製得微小粉體的方法 。圖 32 為共沉澱法之設備圖[75] 。共 沉澱法可製備 BaTiO 3 、PbTiO 3 等 PZT 系電子陶瓷及 ZrO2 等粉體 。以 CrO2 為晶種的草 酸沉澱法 ，可製備 La 、Ca 、Co 、Cr 摻雜氧化物[96]及摻雜 BaTiO 等 。以 Ni(NO ) ·6H O 3 3 2 2 溶液為原料 、乙二胺為偶合劑 ，NaOH 為沉澱劑 ，將製得 Ni(OH)2 奈米微粒 ，經熱處理 後得到 NiO 奈米微粒。另外 ，將 BaCl 與 TiCl 混合的水溶液中滴下草酸溶液 ，則 Ba 與 2 4 Ti 原子將進行混合 ，成為高純度的 BaTiO(C O ) 4H O 草酸鹽沉澱 ，再經 550℃ 以 2 4 2 2 上熱解可為 BaTiO 3 粉體 。與傳統的固相反應法相比 ，共沉澱法可避免引入對材料性能 不利的有害雜質[97] ，生成的粉末具有較高的化學均勻性 ，粒度較細 ，顆粒尺寸分佈較 窄且具有一定形貌 。 95 F.Fievet, J. P. Lagier et al., Solid State Ionics, 1989, 32/33: 198 96 M. R. De Guire, et al., J. Mater. Res., 1993, 8(9):2327-2335. 97 K. N. Clson and R. L. Cook, J. Am. Ceram. Soc., 1959, 38:499. 圖 32 ：共沉澱法之設備圖[75] 。 1b 均勻沉澱法 當從金屬溶液外圍添加沉澱劑時 ，一般會因沉澱劑造成局部濃度過高導致不純物析 出的現象 。在溶液中加入某種能緩慢生成沉澱劑的物質 ，使溶液中的沉澱均勻出現 ，稱 為均勻沉澱法 。此方法乃是克服由外部向溶液中直接加入沉澱劑而造成沉澱劑的局部不 均勻性 。本法多數在金屬鹽溶液中採用尿素熱分解生成沉澱劑 NH OH ，促使沉澱均勻 4 生成 。製備的粉體有 Al 、Zr 、Fe 、Sn 的氫氧化物[98]及 Nd (CO ) 等 。例如 ：尿素 (NH ) CO