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* 目前世界上燃料乙醇的使用方式主要有3大类: 汽油发动机汽车,乙醇添加量为 5~22%; 灵活燃料汽车(FFV),乙醇与汽油的混合比可以在 0~85%之间任意改变; 乙醇发动机汽车,使用纯乙醇燃料,包括乙醇汽车和乙醇燃料电池车。 * (1)乙醇的燃料特性 燃料乙醇具有和矿物燃料相似的燃烧性能,但其生产原料为生物源,是一种可再生的能源。乙醇燃烧过程所排放的一氧化碳和含硫气体均低于汽油燃烧,所产生的二氧化碳和做为原料的生物源生长所消耗的二氧化碳的数量上基本持平,这对减少大气的污染及抑制“温室效应”意义重大,燃料乙醇也因此被称为“清洁燃料”。 * (2)生产乙醇的生物质原料 乙醇可以从许多含碳水化合物的植物中制取,根据其加工的难易顺序,分别如下: 糖类来自甘蔗、甜菜、甜高梁; 淀粉来自谷子、小麦、玉米、大麦; 木质纤维类产品、草类、甘蔗渣、麦秸。 * (3)乙醇的生物质生产方法 ① 热化学转化法 热化学转化法制乙醇主要是指在一定温度、压力和时间控制条件下将生物质转化成液态燃料乙醇。生物质气化得到中等发热值的燃料油和可燃性气体(一氧化碳、氢气、小分子烃类化合物),把得到的气体组分进行重整,即调节气体的比例,使其最适合合成特定的物质,再通过催化合成,就可得到液体燃料乙醇(或甲醇、醚、汽油等)。 * ② 生物转换法 生物法生产燃料乙醇大部分是以甘蔗、玉米、薯干和植物秸秆等农产品或农林废弃物为原料酶解糖化发酵制造的。其生产工艺有酶解法、酸水解法及一步酶工艺法等。 目前燃料酒精的生产方法根据原料区分有:糖类、谷物淀粉类和纤维素类。用糖类如糖蜜生产酒精是工艺最为简单、成本最为低廉的方法。 * 燃料乙醇应用展望 由于推行燃料乙醇政策可以给国家带来巨大的综合收益,所以推行燃料乙醇政策的国家将越来越多,燃料乙醇的应用范围将越来越广。 美国和巴西都已把燃料乙醇大量用于汽车燃料中。2000年巴西用甘蔗制燃料乙醇总产量达793万,约占该国汽油消耗量的1/3。 随着乙醇生产技术的进步及乙醇生产成本的降低,燃料乙醇的价格将越来越具有竞争性。总之,燃料乙醇是未来最有希望的、清洁的、可持续发展的绿色能源之一,是一种很好的汽车代用燃料。 * 6.3 其他新技术 生物柴油 生物柴油也称生化柴油,它是由可再生的动、植物油脂与甲醇(或)乙醇经酯交换反应而得到的长链脂肪酸甲(乙)酯,是一种可以替代普通柴油的可再生的清洁燃料。 生物柴油的主要原料是天然植物油,大豆、油菜籽、油棕树甚至餐饮废油都可以用来炼制生物柴油,其资源不会枯竭。生物柴油的主要成分是脂肪酸甲酯(FAME),性能与石油柴油相近。 * 生物柴油的制备可采用物理法和化学法,通常主要有4 种制备方法: 物理法包括直接混合法和微乳液法; 化学法包括高温热裂解法和酯交换法; 近来又发展了酶催化法及超临界流体技术,它们也属于化学方法。 * (1)直接混合法 在生物柴油研究初期, 研究人员设想将天然油脂与柴油、溶剂或醇类混合以降低其黏度, 提高挥发度。 (2)微乳液法 将动植物油与溶剂混合制成微乳状液也是解决动植物油高黏度的办法之一。微乳状液是一种透明的、热力学稳定的胶体分散系, 是由两种不互溶的液体与离子或非离子的两性分子混合而形成的直径在1~150nm 的胶质平衡体系。 * (3) 高温热裂解法 最早对植物油进行热裂解的目的是为了合成石油。 (4)酯交换法 酯交换法生产生物柴油,即用动、植物油脂和甲醇或乙醇在酸性或碱性催化剂和一定温度下进行酯交换反应,生成相应的脂肪酸甲酯或乙酯,再经洗涤干燥,即得生物柴油,同时副产甘油。 * (5) 酶法合成生物柴油 脂肪酶是一种适宜的生物催化剂,能够催化甘油三酯与短链醇发生酯化反应,生成相应的脂肪酸酯。 此过程还能进一步合成其它一些高价值的产品,包括可生物降解的润滑剂以及用于燃料和润滑剂的添加剂。 用于催化合成生物柴油的脂肪酶主要有酵母脂肪酶、根霉脂肪酶、毛霉脂肪酶、猪胰脂肪酶等。 * (6)超临界流体技术 超临界甲醇反应制备生物柴油不使用催化剂,反应后续分离工艺较简单,不排放废碱液,其生产成本与化学法相比大幅度降低,因而受到广泛的关注。 日本住友化学公司已开发出使用大豆油或菜籽油等植物油脂与超临界甲醇反应生产脂肪酸甲酯的新工艺,脂肪酸甲酯可以代替轻质油作为燃料用于柴油发动机汽车,是一种不含硫的绿色燃料,还可以作为表面活性剂原料、高级醇的中间体等被广泛应用。 * 生物柴油发展现状 近年来,国外的生物柴油研发和推广发展很快。美国在1999年生物柴油消费量仅9万加仑,2000年和2001年则猛增至41.8万加仑和67.1万加仑,原料主要为大豆油。 目前生物柴油的成本较高,各国政府都在积极采取各种措施加以扶持。 我国已于2001年在河北省的邯
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